基于乙烯的聚合物和由其制造的制品的利记博彩app
【专利说明】基于乙烯的聚合物和由其制造的制品
[0001] 优先权要求
[0002] 本申请要求2012年12月4日提交的US 61/733, 119和2013年2月14日提交的 EP13155249. 9 ;2012日9月14日提交的US 61/700, 966和2012年11月8日提交的名称 为"基于乙烯的聚合物和由其制成的制品"的EP12191880. 9的优先权和权益，其公开内容 在此以其全部引入作为参考。 发明领域
[0003] 本发明涉及茂金属催化的基于乙烯的聚合物，所述基于乙烯的聚合物的共混物和 由其制成的制品。还描述了制造制品、特别是膜的方法。
[0004] 发明背景
[0005] 使用常规的高压方法制成的低密度聚乙烯（LDPE)和在气相方法中使用齐格 勒-纳塔催化剂生产的线性低密度聚乙烯（LLDPE)二者以及由其制成的共混物和制品通常 是本领域已知的。虽然这样的聚乙烯有时候因为它们为许多需求提供了相对低成本的解决 方案而是优选的，但是它们的性能使得它们相比于其他聚乙烯来说对许多应用是不太令人 期望的。例如LLDPE和LDPE膜不能在高杆（high-stalk)鼓泡膜生产线上生产，这归因于 缺乏熔体强度，和因此不能以平衡的纵向（MD)-横向（TD)收缩性能来生产。
[0006] 为了满足更高的TD收缩能力要求，可以使用双泡挤出方法，但是该方法需要 LLDPE是交联的或者是与聚丙烯共挤出的。那些膜提供了良好的光学性能和高的TD收缩能 力，但是具有非常低的耐 MD和I'D撕裂性。
[0007] 高密度、高结晶度和高熔体强度聚乙烯材料如常规的高密度聚乙烯（HDPE)非常 适于高杆鼓泡膜挤出方法。通过高杆方法，HDTO膜能够实现高的TD定向，这将产生高的TD 收缩能力。但是，HDPE膜也将表现出低的韧度，即，低的耐落标冲击性，耐刺穿性和耐撕裂 性，和差的光学性能，即，高雾度，低光泽度和低透明性。
[0008] 需要这样的聚合物和方法，其能够生产具有高的TD收缩能力（甚至在薄的尺寸时 也是如此），良好的韧度（特别是例如通过耐MD撕裂性，耐落标冲击性和耐刺穿性来度量 的）和良好的光学性能（例如低雾度和高光泽度）的聚乙烯膜。某些茂金属催化的聚乙烯 能够以共混物而用于高杆方法，这归因于它们表现出的熔体强度，并且还能够为由其生产 的膜提供期望的韧度和光学性能。还需要一种高熔体强度聚合物，其可用于制造大尺寸膜 (例如> 10密耳厚）和其产生了改进的韧度性能，即，冲击性和撕裂强度和耐应力裂纹性。 进一步需要一种适于吹塑和热成形应用的高熔体强度聚合物，其产生了具有高光泽度水平 和耐应力裂纹性的硬质最终产品。
【发明内容】
[0009] 本发明的实施方案提供了基于乙烯的聚合物，其包含约80. 0-99. Owt %的 得自乙烯的聚合物单元和约1.0-约20.Owt%的得自一种或多种C3-C2(la-烯烃共聚 单体的聚合物单元。该基于乙烯的聚合物在复数模量(^为2. 50X 10 4-1.00X 106Pa， 优选2. 50X 104-1. OOX 105Pa时具有局部最大损耗角和在复数模量(T为 1. 00 X 104-3. 00 X 104Pa，优选 1. 25 X 104-2. 00 X 104Pa 时具有局部最小损耗角。
[0010] 在另一方面，本发明的实施方案提供基于乙烯的聚合物，其具有特别组合 的组成和在损耗角s为60°的复数模量(T(表示为该基于乙烯的聚合物包 含约80. 0-99. Owt %的得自乙烯的聚合物单元和约1. 0-约20.0 wt %的得自一种或 多种c3-c2(la-烯烃共聚单体的聚合物单元。复数模量q0<2.5〇xl〇3 Pa,优选 < 2. 00X 103Pa〇
[0011] 本发明的基于乙烯的聚合物的具体实施方案包含约80. 0-99. Owt%的得自乙烯 的聚合物单元和约1. 0-约20.Owt%的得自一种或多种c3-c2(la-烯烃共聚单体的聚合物 单元，并且共聚单体支化分布指数（⑶BI)多70. 0%，优选多80. 0%，优选多85. 0%，优选 彡 90. 0 % ;熔融指数 I2.16是约 0? 05-约 0? 50g/10min ;密度是约 0? 930-约 0? 950g/cm 3;和 MWD是约2. 5-约5. 5,优选4. 0-5. 0。优选该基于乙烯的聚合物具有约0. 05-0. 5个长链分 支/1000个C原子。
[0012] 该基于乙烯的聚合物可以与一种或多种其他聚合物组分共混。本发明的实施方案 包括共混物组合物，其包含：〇. 1-99. 9wt %的基于乙烯的聚合物和0. 1-99. 9wt %的选自下 面的聚合物：高密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯，低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，差异化聚乙 烯，聚丙烯（例如冲击共聚物以及聚丙烯均聚物和无规共聚物）及它们的组合。
[0013] 这里所述基于乙烯的组合物及其共混物可以用于制造不同的制品。制品可以通过 任何合适的方法制成（例如注塑，吹塑，挤涂，发泡，流延及它们的组合）。一些这样的制品 可以是挤出的单层或者多层膜。该基于乙烯的聚合物及其共混物特别适用于热成型挤出 片材中，特别是多层热成型挤出片材，其中该片材的顶层包含基于乙烯的聚合物或者其共 混物。这里所述基于乙烯的聚合物也可以具体用于管道应用中。在其他实施方案中，该制 品可以是多层膜，其具有包含基于乙烯的聚合物或者其共混物的芯层。这样的膜典型的包 括与芯层的相对表面处于表面接触的外层A和B。一些这样的膜具有有益的收缩和撕裂性 能（例如TD收缩率是20. 0-70. 0%或者有益的收缩和撕裂性能的组合，例如TD收缩率是 20. 0-70. 0 %和MD埃尔门多夫撕裂强度是0. 5-10g/ y m)。
【附图说明】
[0014] 图1是Van Gurp-Palmen分析的图示，其比较了根据实施例1的本发明的基于乙 烯的聚合物和实施例2-6的对比聚合物的损耗角与复数模量行为。
[0015] 图2是根据实施例1的本发明的基于乙烯的聚合物和实施例5、7_9和11-12的对 比聚合物在复数模量为2000Pa的损耗角与应变硬化比的图示。
【具体实施方式】
[0016] 本发明的实施方案提供了一种聚合物组合物，其具有出人意料的性能组合，特别 是当形成制品例如膜时。该组合物具有令人惊讶的流变性能，这是非一般聚合物链结构的 指示。一些聚合物具有高的熔体强度，这使得它们特别适于高杆吹塑膜方法。在共挤出膜 中，这样的聚合物组合物可以提供芯层，其赋予了在横向（TD)收缩率和在纵向（MD)上的 撕裂强度的出人意料的平衡。在制品例如热成型片材中，所述聚合物组合物提供了具有光 泽度和耐刮擦性的出人意料的组合的表面层，特别是在用于共挤出片应用的制品中更是如 此。
[0017] 在下面的说明中，这里公开的全部的数是近似值，不管是否与之相关使用了措辞 "约"或者"近似"。它们可以变化1%，2%，5%和有时候10-20%。无论何时当公开了具有 下限R 1和上限Ru的数字范围时，就明确公开了落入该范围内的任何数字。具体的，明确公开 了处于所述范围内的下面的数字：R = Rt+k*(Ru-Rl)，其中k是从1%到100%的具有1%增 量的变量范围，例如 k 是 1%，2%，3%，4%，5% ????50%，51%，52% ...95%，96%，97%， 98 %，99 %或者100 %。此外，如上面所计算的，还明确公开了用上面定义的两个R值所定义 的任何数字范围。
[0018] 这里该基于乙烯的聚合物组合物指的是这样的聚乙烯共聚物，其具有约 99. 0-约 80.0 wt %，