一种乙酸仲丁酯的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种己酸仲下醋的生产方法，属于有机化工领域。
【背景技术】
[0002] 己酸仲下醋具有溶解性能强、挥发速度适中、萃取收率高、毒性小、残留少等优点， 已成为国内最具影响力的环保溶剂之一；加之其还具有辛焼值高、无毒、无腐蚀性、氧含量 低等特点，是可W作为汽油添加组分的新型化学品，市场发展前景广阔。
[0003] 国内外传统生产己酸仲下醋的方法是W硫酸为催化剂催化己酸和下醇反应，而利 用C4中的正下帰与己酸直接合成己酸仲下醋，可W显著降低生产成本，是目前生产己酸仲 下醋的主流技术。
[0004] 专利US1994330115A公开了一种利用己酸与1-下帰和2-下帰反应合成己酸仲下 醋的方法，采用酸性阳离子交换树脂作为催化剂，对于其分离方法提及利用蒸觸就可将己 酸仲下醋从反应混合物中分离出来，但没有公布具体的分离方法。
[0005] 专利CN200710192465. 1公开了一种带产物分离工艺的制备己酸仲了醋的方法， 其特征在于W混合C4为原料采用催化精觸工艺合成己酸仲下醋，未反应的混合C4或下帰 从催化蒸觸培培顶蒸出，反应后的产物混合物送入共沸精觸培，加入共沸剂，共沸精觸培培 顶觸出物自然分层，共沸剂或共沸剂与部分己酸仲下醋回流入共沸精觸培培顶，携带少量 共沸剂的己酸仲下醋进入精制培，在精制培中精觸后得到己酸仲下醋，共沸精觸培培底物 料可循环回反应系统。
[0006] 专利CN200910005679. 2公开了一种己酸仲了醋的制备方法包括；（1)在催化剂的 存在下和加成反应条件下，将C4帰姪分多次与己酸接触、反应；（2)将步骤（1)所得反应产 物进行精觸分离，从培顶采出C4轻组分，从培底采出培底产物；（3)将步骤（2)得到的培底 产物与水进行共沸精觸，己酸仲下醋和C8帰姪W共沸物的形式从培顶采出，己酸从培底采 出；(4)将步骤（3)得到的共沸物经冷凝后进行油水分离，得到水相产物和含有C8帰姪与 己酸仲下醋的油相产物；（5)将步骤（4)得到的油相产物与水进行共沸精觸，C8帰姪W共沸 物的形式从培顶采出，己酸仲下醋从培底采出。
[0007] 现有技术都没有提到未反应C4的处理方法，该部分C4 一方面会夹带己酸而显酸 性，在后续的应用过程中仍需处理因此会产生大量酸性废水，另一方面会增大整个工艺过 程中己酸的损耗。现有技术也未提及共沸水的循环利用W及废水排放相关的内容。
【发明内容】
[0008] 本发明目的是克服现有技术中对未反应C4组分没有进行处理W及共沸水没有循 环利用的不足，提出新的己酸仲下醋分离方法。
[0009] 该方法包括；C4觸分和己酸在固定床反应器中反应后，含有未反应C4、己酸仲下 醋、己酸和C8帰姪的产物进入第一分离培，第一分离培培顶脱出未反应C4,未反应C4进入 水洗培下部，脱盐水注入水洗培上部，水洗培培顶排出水洗后的未反应C4,水洗培培底产 品洗涂水作为共沸剂与第一分离培培底产品一起进入第一共沸精觸培，第一共沸精觸培培 顶产品在第一分相罐中分相，分相后的上层己酸仲下醋相产品和作为共沸剂的脱盐水一起 进入第二共沸精觸培，下层水相产品进入第二分离培，第二共沸精觸培培顶产品在第二分 相罐中分相，分相后的上层产品采出，下层水相产品进入第二分离培，第二分离培培底回收 的水可W作为脱盐水返回水洗培，第二分离培培顶产品可W作为共沸剂返回第二共沸精觸 培。
[0010] 本发明所述的C4和己酸合成反应的固定床反应器，可W是一个固定床反应器，也 可W是多个固定床反应器串联使用，反应器中填装大孔强酸性阳离子交换树脂催化剂，女口 型号为A-35, K-300, D-06的催化剂。反应温度为50~120。反应压力为1. 0~3. OMPa， 己酸与C4觸分中的帰姪摩尔比为1~3。
[0011] 本发明所述的第一分离培，可W是闪蒸培，也可W是精觸培，优选精觸培，理论板 数3~20,回流比0. 5~5,操作压力0. 2~0. 6MPa，培顶温度30~7(TC，培蓋温度80~ 200 〇C。
[0012] 本发明所述的水洗培，所填装的填料可W为本领域技术人员公知的各种填料，女口 清华大学的卵-1、QH-2或卵-3填料，平衡级数3~20,操作压力0. 6~3MPa，温度10~ 60 V。
[0013] 本发明所述的第一共沸精觸培，理论板数10~200,回流比1~100,操作压力 0. 1~0. 6MPa，培顶温度60~20(TC，培蓋温度100~30(TC ;第二共沸精觸培，理论板数 10~200,回流比1~500,操作压力0. 1~0. 5MPa，培顶温度60~lOCrC，培蓋温度100~ 150〇C。
[0014] 本发明所述的第一共沸精觸培和第二共沸精觸培通过侧线或培底采出产品，也可 W侧线和培底同时采出产品。
[0015] 本发明所述的第二分离培，理论板数10~100,回流比1~200,操作压力0. 1~ 0. 3MPa，培顶温度80~12(TC，培蓋温度100~15(TC。
[0016] 本发明所述第一分离培、第二分离培、第一共沸精觸培和第二共沸精觸培可W是 填料培，也可W是板式培，也可W是填料和板式复合型培。
[0017] 根据本发明提供的方法，可W从C4和己酸反应的产物中分离出己酸、C8帰姪和仲 下醇含量很低的己酸仲下醋产品，并且整个分离过程绿色环保，无酸性废水排放。
【附图说明】
[0018] 图1为本发明流程示意图。
[001引图中1-C4觸分，2-己酸，3-固定床反应器,4-反应产物，5-第一分离培，6-第一分 离培培顶流股，7-第一分离培培底流股，8、28-脱盐水，9-水洗培，10-残余C4,11-水洗培 培底流股，12-第一共沸精觸培，13-第一分相器，14-第一分相器上层流股，15-第一分相器 下层流股，16-第一共沸精觸培培底流股，17-第二共沸精觸培，18-第二分相器，19-第二分 相器上层流股，20-第二分相器下层流股，21-第二共沸精觸培培底流股，22-第二分离培， 23-回流罐，24-第二分离培培顶流股，25-第二分离培培底流股，26-第一共沸精觸培侧线 流股，27-第二共沸精觸培侧线流股。
【具体实施方式】
[0020] 下面对照图1对本发明的方法进行详细说明。
[0021] C4觸分1和己酸2混合后进入固定床反应器3,反应产物4进入第一分离培5,第 一分离培培顶流股6进入水洗培9的下部，脱盐水8进入水洗培9的上部，水洗培培顶流股 10为洗去己酸的残余C4,水洗培培底流股11为含少量己酸的脱盐水。
[0022] 第一分离培培底流股7和含少量己酸的脱盐水11进入第一共沸精觸培，己酸从 第一共沸精觸培培底16和/或侧线26采出，己酸仲