聚丙烯树脂组合物和模塑制品的利记博彩app
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日为2008年2月27日，申请号为200810081395. 7且发明名称为 "聚丙烯树脂组合物和模塑制品"的申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及聚丙烯树脂组合物以及由其制备的模塑制品。
【背景技术】
[0003] 聚丙烯树脂组合物是在刚性、抗冲击性等方面优异的材料，并且它们以模制品的 形式用于多种应用，如汽车内部或外部部件以及电器外壳。
[0004] 例如，JP-A 5-51498公开了一种热塑性树脂组合物，该树脂组合物包含50至75重 量％的结晶聚丙烯，15至35重量％的丁烯-1含量、特性粘度和门尼粘度各自在特定范围内 的乙烯-丁烯-1共聚物橡胶以及5至20重量％的平均粒径在特定范围内的滑石。
[0005] JP-A 7-157626公开了一种热塑性树脂组合物，该树脂组合物包含通过多级聚 合制备的丙烯-乙烯嵌段共聚物和聚烯烃橡胶。该文献教导使用一种嵌段共聚物作为丙 烯-乙烯嵌段共聚物，所述嵌段共聚物由下列嵌段共聚物组成：包含丙烯-乙烯无规共聚物 相的嵌段共聚物，所述无规共聚物相具有5至50重量％的乙烯含量和4. 0至8. 0dl/g的特 性粘度；和包含丙烯-乙烯嵌段共聚物相的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物相具有大于50重 量％但不大于98重量％的乙稀含量和不小于2. 0dl/g但小于4. 0dl/g的特性粘度。
[0006] JP-A 9-157492公开了一种热塑性树脂组合物，该树脂组合物包含通过多级聚合 制备的丙烯-乙烯嵌段共聚物、乙烯-丁烯共聚物橡胶和滑石。该文献教导使用一种嵌段 共聚物作为丙烯-乙烯嵌段共聚物，所述嵌段共聚物由下列部分组成：均聚丙烯部分，其熔 体流动速率在特定的范围内，并且其通过DSC测定的熔化热和熔体流动速率满足特定的关 系；具有较低的乙烯含量的丙烯-乙烯共聚物部分；和具有较高乙烯含量的丙烯-乙烯共 聚物部分。
[0007] 然而，要求在流痕（flow mark)外观、韧性、低温冲击强度，特别是高速冲击强度， 以及在刚性和表面硬度之间的平衡方面改进的聚丙烯树脂组合物和由其制备的模塑制品。
【发明内容】
[0008] 在这种情形下，本发明的一个目的是提供一种可以制备模制品的聚丙烯树脂组合 物，该模制品具有改善的流痕外观，在韧性和低温冲击强度方面是优异的，并且具有很好平 衡的刚性和表面硬度。本发明的另一个目的是提供由这种聚丙烯树脂组合物制备的模塑制 品。
[0009] 在一个方面，本发明提供一种聚丙烯树脂组合物，其包含：
[0010] 50至94重量％的聚丙烯树脂（A)，
[0011] 1至25重量％的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶（B)，该共聚物橡胶⑶包含：乙 烯-α -烯烃共聚物橡胶（B-I)，所述共聚物橡胶（B-I)包含C4至C12 α -烯烃和乙烯，并且 具有0. 85至0. 91g/cm3的密度以及0. 9至20g/10分钟的熔体流动速率，所述熔体流动速 率是在190°C的温度和2. 16kgf的负荷下测量的；和/或乙烯-α -烯烃共聚物橡胶（B-2)， 所述共聚物橡胶（Β-2)包含C5至C12 α -烯烃和乙烯，并且具有〇. 85至0. 91g/cm3的密度 以及不小于〇. 01但小于〇. 9g/10分钟的熔体流动速率，所述熔体流动速率是在190°C的温 度和2. 16kgf的负荷下测量的，和
[0012] 5至25重量％的无机填充剂（C)，其中（A)、（B)和（C)的量各自基于聚丙烯-基 树脂组合物的总重量，
[0013] 其中聚丙烯树脂（A)是满足下列要求（1)、（2)、（3)和（4)的结晶丙烯-乙烯嵌段 共聚物（A-I)，或包含嵌段共聚物（A-I)和结晶丙烯均聚物（A-2)的聚合物混合物（A-3)， [0014] 要求（1):嵌段共聚物（A-I)是结晶丙烯-乙烯无规共聚物，所述无规共聚物包含 基于嵌段共聚物（A-I)的总重量为55至85重量％的结晶聚丙烯部分和基于嵌段共聚物 (A-I)的总重量为15至45重量％的丙烯-乙烯无规共聚物部分，
[0015] 要求（2):在嵌段共聚物（A-I)中的结晶聚丙烯部分是丙烯均聚物，或丙烯与基于 所述共聚物中的所有单体的总量等于或小于1摩尔％的乙烯或含4个或更多个碳原子的 α -烯烃的共聚物，
[0016] 要求（3):在嵌段共聚物（A-I)的丙烯-乙烯无规共聚物部分中含有的丙烯与乙 烯的重量比为75/25至40/60，
[0017] 要求（4):嵌段共聚物（A-I)的丙烯-乙烯无规共聚物部分包含丙烯-乙烯无 规共聚物组分（EP-A)和丙烯-乙烯无规共聚物组分（EP-B)，所述共聚物组分（EP-A)具 有5. 5dl/g至9dl/g的特性粘度[η ]^^和不小于20重量％但小于50重量％的乙烯含量 [(C2'）EP_A]，并且所述共聚物组分（EP-B)具有0.5dl/g至4dl/g的特性粘度[ri] EP_#P30 重量％至60重量％的乙稀含量[(C2'）EP_B]。
[0018] 在另一个方面中，本发明提供一种由所述聚丙烯树脂组合物制备的模塑制品。
[0019] 通过注射模塑本发明的聚丙烯树脂组合物，可以制备一种模塑制品，其中流痕外 观不是很显著的，并且该模塑制品在韧性和低温冲击强度方面优异，并且在刚性和表面硬 度方面是很好平衡的。
【附图说明】
[0020] 附图是用于评价流痕外观的板状模塑制品的示意性俯视图。
【具体实施方式】
[0021] 本发明的聚丙烯树脂组合物是包含下列组分的聚丙烯树脂组合物：50至94重 量％的聚丙烯树脂（A) ;1至25重量％的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶（B)，所述共聚物橡胶 (B)包含乙烯-α-烯烃共聚物橡胶（B-I)和/或（Β-2);和5至25重量％的无机填料（〇， 其中（A)、（B)和（C)的量各自基于聚丙烯-基树脂组合物的总重量。
[0022] [聚丙烯树脂（A)]
[0023] 聚丙烯树脂（A)是结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物（A-I)或包含嵌段共聚物（A-I)和 结晶丙烯均聚物（Α-2)的聚合物混合物（Α-3)。
[0024] 〈结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物（A-I) >
[0025] 结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物（A-I)是包含下列部分的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚 物：基于该嵌段共聚物的总重量为55至85重量％的结晶聚丙烯部分；和基于该嵌段共聚 物的总重量为15至45重量％的丙烯-乙烯无规共聚物部分。
[0026] 考虑到所述组合物的熔体流动性，以及由所述组合物制备的模塑制品的刚性、硬 度、韧性和抗冲击性，优选结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物（A-I)包含55至80重量％的结晶聚 丙烯部分和20至45重量％的丙烯-乙烯无规共聚物部分，并且优选包含60至75重量％ 的结晶聚丙烯部分和25至40重量％的丙烯-乙烯无规共聚物部分。
[0027] 考虑到模塑制品的刚性、耐热性和硬度，嵌段共聚物（A-I)的结晶聚丙烯部分是 丙烯均聚物或丙烯与基于所述共聚物中的所有单体的总量等于或小于1摩尔％的乙烯或 含4个或更多个碳原子的α-烯烃的共聚物。
[0028] 考虑到模塑制品的刚性、耐热性或硬度，优选嵌段共聚物（A-I)的结晶聚丙烯部 分是通过 13C-NMR测量的全同立构五元组（pentad)分数等于或大于0.97的丙烯均聚物，并 且更优选是全同立构五元组分数等于或大于〇. 98的丙烯均聚物。
[0029] 全同立构五元组分数是以五元组单元形式存在于全同立构链中心，换句话说， 其中5个丙稀单体单元相继中间-结合（meso-bond)在聚丙稀分子链中的链的中心的 丙烯单体单元的分数，该分数是通过使用 13C-NMR测量的。使用13C-NMR的测量方法是由 A. Zambelli 等在 Macromolecules，6,925 (1973)中公开的。
[0030] NMR吸收峰的确认是根据Macromolecules，8,687 (1975)的内容进行的。具体而 言，以在13C-NMR谱的甲基碳范围的整个峰面积中的mmmm峰的面积分数的形式确定全同立 构五元组分数。根据这种方法，将NPL标准物质，可获自NATIONAL PHYSICAL LABORATORY， G. B.的CRM No. M19-14聚丙烯PP/MWD/2的全同立构五元组分数测量为0. 944。
[0031] 考虑到在组合物的熔体流动性和模塑制品的韧性之间的平衡，优选嵌段共聚物 (A-I)的结晶聚丙烯部分具有0· 6至L 5dl/g，更优选0· 7至L 2dl/g的特性粘度[η ]p。
[0032] 考虑到组合物的熔体流动性和由该组合物制备的模塑制品的刚性和韧性，优选如 通过凝胶渗透色谱（GPC)测量的结晶聚丙烯部分的分子量分布（M w/Mn)不小于3但小于7， 并且更优选不小于3但小于5。
[0033] 考虑到由所述组合物制备的模塑制品的冲击强度，在嵌段共聚物（A-I)的丙 烯-乙烯无规共聚物部分中含有的丙烯与乙烯的重量比为75/25至40/60,并且优选为 70/30 至 40/60。
[0034] 嵌段共聚物（A-I)的丙烯-乙烯无规共聚物部分包含丙烯-乙烯无规共聚物组 分（EP-A)和丙烯-乙烯无规共聚物组分（EP-B)，所述共聚物组分（EP-A)具有5. 5dl/g至 9dl/g的特性粘度[η ]0^和不小于20重量％但小于50重量％的乙烯含量[(C2'）EP_A]，并 且所述共聚物组分（EP-B)具有0. 5dl/g至4dl/g的特性粘度[η ]EP-jP 30重量％至60重 量％的乙烯含量[(C2'）EP_B]。
[0035] 考虑到获得的模塑制品的韧性和抗冲击性，并且为了在模塑制品的生产中抑制流 痕的产生，乙烯含量[(C2'） EP_A]不小于20重量％但小于50重量％，并且优选25至45重 量％，并且更优选25至35重量％。
[0036] 考虑到组合物的熔体流动性和模塑制品的刚性、硬度、韧性和抗冲击性，并且为了 抑制模塑产品中的流痕和硬点的产生，共聚物组分（EP-A)具有5. 5dl/g至9dl/g，并且优选 大于6dl/g但不大于8dl/g的特性粘度[η ]EP-A。
[0037] 考虑到模塑制品在低温下的抗冲击性，在嵌段共聚物（A-I)的丙烯-乙烯无规共 聚物部分中，优选共聚物组分（EP-B)的乙烯含量[(C2'） EP_B]不小于共聚物组分（EP-A)的 乙烯含量[(C2 '）EP_A]，优选30至60重量％，并且更优选35至55重量％。
[0038] 考虑到组合物的熔体流动性和由该组合物制备的模塑制品的刚性、硬度、韧性和 抗冲击性，共聚物组分（EP-B)具有0. 5dl/g至4dl/g，并且优选不小于I. 5dl/g但小于 3.5dl/g的特性粘度[n]EP-B。
[0039] 考虑到组合物的可模塑性和模塑制品的抗冲击性，优选结晶丙烯-乙烯嵌段共聚 物具有5至120g/10分钟，并且优选10至100g/10分钟的熔体流动速率（以下为MFR)，所 述熔体流动速率是根据JIS K-7120在230°C的温度和2. 16kgf的负荷下测量的。
[0040] 可以通过常规聚合方法，使用例如催化剂体系制备结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物 (A-I)，所述催化剂体系由下列组分组成：(a)包含镁、钛、卤素和电子给体作为必要组分的 固体催化剂组分；(b)有机铝化合物；和（c)给电子组分。可以通过例如在JP-A 1-319508、 JP-A 7-216017、JP-A 10-212319、JP-A 2004-182876等中详细描述的方法制备这种类型的 催化剂体系。
[0041] 用于制备结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物（A-I)的方法的实例包括