本发明属于一种汽车顶棚组合料，特别是关于一种聚氨酯汽车顶棚组合料。
背景技术：
聚氨酯泡沫具有突出的物理性能，广泛应用于汽车工业中。近年来汽车制造商向其泡沫供应商提出的需求更加严格，尤其是聚氨酯泡沫的有机挥发物(VOC)含量及气味方面的标准要求更加严格。VOC中文释意为有机挥发物，具有嗅觉，有刺激性，而且具有一定毒性。VOC主要包括醛类、胺类、苯类化合物、低分子醇类。按照国家标准GB18586-2001规定，选择较为严格的VOC定义，熔点低于室温而沸点在50～260℃之间的有机挥发物的总称，包括苯、甲苯、二甲苯以及其他有机挥发性物质，该标准规定其VOC总量小于35ppm。在聚氨酯泡沫塑料中主要存在以下4种挥发性有机化合物：(1)抗氧剂BHT或BHT同系物。这类抗氧剂主要来源于多元醇，因此常常不被重视；(2)泡沫稳定剂，主要以有机硅为基础的化合物；(3)催化剂，主要包括叔胺类有机物和二价或四价有机锡化合物；(4)挥发性阻燃剂，阻燃剂的含量越高，挥发性也就越高。因此，要降低聚氨酯材料中的VOC含量，需要选择或改造聚氨酯发泡用原材料，才能有效减少有机挥发物的存在。
中国专利CN101240055B介绍了一种低挥发性有机化合物含量的聚氨酯泡沫的制备方法，其采用重新处理的聚醚多元醇、低挥发物含量的聚合物多元醇、发泡剂、低气味催化剂、交联剂、低雾化硅油和低挥发物含量异氰酸酯。该篇专利中强调对聚醚多元醇的重新处理，采用低挥发的聚醚多元醇、低VOC催化剂、低雾化硅油从而实现低VOC，但是在其实验条件下无法解决低VOC中醛类含量偏高的问题。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是现有技术中的聚氨酯汽车顶棚材料中醛类含量高，VOC值高，气味大的问题，提供一种新的聚氨酯汽车顶棚组合料。该组合料用于生产聚氨酯汽车顶棚具有醛类含量低、低VOC和低气味的优点。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：一种聚氨酯汽车顶棚组合料，由组分A和组分B组成，组分A与组分B的重量比为1：1.1～2.0，其中：组分A以重量百分比计包括：聚醚多元醇Ⅰ：10-50％，聚醚多元醇Ⅱ：10-50％，聚酯多元醇：0-25％，扩链剂：0～15％，泡沫稳定剂：0.5～3％，催化剂：0.2-3％，水：2～12％，抗氧剂：0.1～5％，组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯或改性多次甲基多苯基多异氰酸酯；其中抗氧剂选自胺类抗氧剂、酯类抗氧剂、酚类抗氧剂或自由基捕捉剂类抗氧剂中的至少二种。
上述技术方案中，优选地抗氧剂选自胺类抗氧剂、酯类抗氧剂或酚类抗氧剂中的至少二种；其中胺类抗氧剂选自受阻胺类抗氧剂，酯类抗氧剂选自亚磷酸酯类抗氧剂，酚类抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂。
上述技术方案中，优选地受阻胺类抗氧剂选自抗氧剂445、受阻胺5057、受阻胺944中的至少一种。
上述技术方案中，优选地阻酚类抗氧剂选自BHT、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂DLTDP、抗氧剂1135或抗氧剂245中的至少一种。
上述技术方案中，优选地亚磷酸酯类抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂3010或抗氧剂626中的至少一种。
上述技术方案中，优选地聚醚多元醇Ⅰ为官能度为3，分子量为3000-12000，羟值为14～56mgKOH/g的聚醚多元醇；聚醚多元醇Ⅱ为官能度为2～4，分子量为300-2000，羟值为80～750mgKOH/g的聚醚多元醇；聚酯多元醇为PS3152、PS2412、PS3100或PS-3025中的至少一种。
上述技术方案中，优选地扩链剂为DEG、DPG、TPG、甘油或BDO中的至少一种；泡沫稳定剂为B8870、B8871、L-5333、L-5309、L-5440、L-5345、AK-8805或AK-9905中的至少一种。
上述技术方案中，优选地催化剂为ZF-10、NE-300、ZR-70、Z-130、ALLXHEM 530或NE-210中的至少一种。
上述技术方案中，优选地组分A中以重量百分比计聚酯多元醇为13-20％，扩链剂为4～12％。
本发明中，由于组分A中的抗氧剂选自采用受阻胺类抗氧剂、亚磷酸酯酯类抗氧剂或受阻酚类抗氧剂中的至少二种复配，经试验本发明人惊奇地发现，采用如此复配的抗氧剂复配制得的该组合料具有醛类含量低、低VOC和低气味的优点，用于生产聚氨酯汽车顶棚，其聚氨酯泡沫中甲醛含量可控制到0.11pm，乙醛含量可控制到0.18ppm，从而使该聚氨酯泡沫具有了低VOC和低气味的优点，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
具体实施方式
表1.原料清单
实施例1
1，制备组分A：1000kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：CHE-330N(江苏长华)400kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE-220(江苏长华)300kg,聚酯多元醇：PS-3152(南京斯泰潘)200kg，扩链剂：DEG 45kg，泡沫稳定剂：B8871(赢创)15kg,催化剂:ZF-10(huntsman)5kg,水：30kg，复配抗氧剂：抗氧剂1010：2kg,抗氧剂168:3kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、扩链剂、泡沫稳定剂、催化剂、水、抗氧剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌2小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯M20S：1200kg；
4，发泡前按照需要的尺寸设定箱体尺寸，将组分A与组分B控制温度至16-24度；
5，将组分A与组分B按照重量比1：1.2，通过发泡机均匀混合后注入箱体内，泡沫迅速成型，经过72h熟化后，切片，制得聚氨酯汽车顶棚PU，制得产品质量指标见表3。
实施例2
1，制备组分A：1000kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：CHE-828(江苏长华科技有限公司)350kg，聚醚多元醇Ⅱ：GE-403(高桥石化)200kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘)200kg，扩链剂：甘油140kg，泡沫稳定剂：AK-8805(美思德)15kg,催化剂:NE-300(空气化工)5kg,水：50kg，复配抗氧剂：抗氧剂168：1kg、BHT:1kg、抗氧剂445：3kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、扩链剂、泡沫稳定剂、催化剂、水、抗氧剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌2小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯M20S：1500kg；
4，发泡前按照需要的尺寸设定箱体尺寸，将组分A与组分B控制温度至16-24度；
5，将组分A与组分B按照重量比1：1.5，通过发泡机均匀混合后注入箱体内，泡沫迅速成型，经过72h熟化后，切片，制得聚氨酯汽车顶棚PU，制得产品质量指标见表3。
实施例3
1，制备组分A：1000kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：CHE-5603(江苏长华)300kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE-307(江苏长华)390kg,聚酯多元醇：PS2412(南京斯泰潘)200kg，扩链剂：BDO 40kg，泡沫稳定剂：B8871(赢创)15kg,催化剂:ZF-10(huntsman)5kg,水：45kg，复配抗氧剂：抗氧剂3010：2kg、抗氧剂1135:3kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、扩链剂、泡沫稳定剂、催化剂、水、抗氧剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌2小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯M20S：1600kg；
4，发泡前按照需要的尺寸设定箱体尺寸，将组分A与组分B控制温度至16-24度；
5，将组分A与组分B按照重量比1：1.6，通过发泡机均匀混合后注入箱体内，泡沫迅速成型，经过72h熟化后，切片，制得聚氨酯汽车顶棚PU，制得产品质量指标见表3。
实施例4
1，制备组分A：1000kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：CHE-828(江苏长华)350kg，聚醚多元醇Ⅱ：GE-403(高桥石化)250kg,聚酯多元醇：PS-3025：135kg，扩链剂：甘油140kg，泡沫稳定剂：AK-8805(美思德)15kg,催化剂:NE-300(空气化工)5kg,水：100kg，复配抗氧剂:抗氧剂626：2kg、抗氧剂445:2kg、抗氧剂1076:1kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、扩链剂、泡沫稳定剂、催化剂、水、抗氧剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌2小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯M20S：1800kg；
4，发泡前按照需要的尺寸设定箱体尺寸，将组分A与组分B控制温度至16-24度；
5，将组分A与组分B按照重量比1：1.8，通过发泡机均匀混合后注入箱体内，泡沫迅速成型，经过72h熟化后，切片，制得聚氨酯汽车顶棚PU，制得产品质量指标见表3。
实施例5-8
其他实施例均按照以上实施例的步骤进行，唯一区别的为配方原料种类及比例不同，
见表2
表2为其他实施例
表3为实施例1-8的泡沫产品质量检测数据
市场产品1为某公司生产的干法PU板，市场产品2为某公司生产的湿法PU板。
由表1可以看出，通过抗氧剂的复配，能很好的解决PU泡沫醛类挥发问题，且能用于工业化生产。