本发明涉及一类2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸酯的合成方法，尤其涉及2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸甲酯、2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸乙酯的合成，属于有机化学领域。
背景技术：
2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸酯是一种重要的有机中间体，主要用于评价手性磷配体及其催化剂的活性、医药合成、农药及光电材料等。目前2-苯甲酰基-3芳基丙烯酸酯的合成方法主要是用芳香醛和马尿酸等为原料，经Erlenmeyer反应得到噁唑酮类化合物中间体，再通过强碱水解、酸化得到2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸，然后酯化得到2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸酯；或者用芳香醛和马尿酸等为原料，经Erlenmeyer反应得到噁唑酮类化合物中间体，再通过强碱醇解得到2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸酯。此外，文献(Journal of Chemical Research，2011,35（8）：468-470)报道以苯甲酰氯、甘氨酸为原料先合成马尿酸，然后经Erlenmeyer反应得到噁唑酮类化合物中间体，再通过强碱水解、酸化得到2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸，最后滴加异氰基环己烷和乙醇溶液搅拌回流反应得到2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯。也有文献(Tetrahedron，2016，72(19):2369-2375)报道利用2-苯甲酰胺丙二酸单乙酯、芳香醛为用料，在四氢呋喃溶剂中加入三乙胺、四氢吡咯、三氟甲基磺酸等0 ℃条件下反应得到2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物。以上合成方法存在操作复杂、反应时间过长、收率低等问题。为满足实际生产需求，需对现有工艺进行改进。
技术实现要素：
为了克服现有制备方法不足，本发明目的在于提供一种2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸酯的合成方法，实现易于操作和控制，收率高、反应时间短的生产需求。
为实现本发明的目的，本发明以芳香醛(A)、马尿酸酯(B)为原料，碱作为催化剂，在加热条件下，经过一步缩合反应制备得到目标产物2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物。
具体技术方案如下：
本发明制备的2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物具有下列结构式：
式中，R1 代表H、氯、溴、硝基; R2代表C1-5烷基。
优选：R1 为H、4-氯、4-溴、4-硝基; R2代表甲基或乙基。
其合成路线如下：
具体反应步骤如下：
在氩气保护条件下，将芳香醛(A)、马尿酸酯(B)、乙酸酐、碱性催化剂加入到三口瓶中，加热反应，液相色谱检测反应完全后，经水洗猝灭反应、萃取、减压回收溶剂得到固体2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物粗品，重结晶得到目标产品(C)。
本发明使用的芳香醛(A)选苯甲醛、卤代苯甲醛、硝基取代苯甲醛 ；优选苯甲醛、对氯苯甲醛、对溴苯甲醛、对硝基苯甲醛。
本发明使用的马尿酸酯优选马尿酸甲酯和马尿酸乙酯。
本发明使用的碱性催化剂为三氟乙酸铯、乙酸锌、乙酸钠中的一种或多种。
缩合反应中马尿酸酯、芳香醛和催化剂的摩尔比例优选1:1.2:1~ 1.2；
本发明创新点在于：以芳香醛和马尿酸酯作为原料，在加热和碱性催化剂存在条件下发生缩合反应，一步即可得到2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物，相对于其他合成路线缩短了生产步骤，易于操作和控制，改善了生产操作环境，提高了收率，收率达80%以上，缩短了反应时间。
具体实施方式
为了对本发明进行更好的说明，举实施例如下：
实例一
氩气保护条件下，向干燥的500 mL三口瓶中依次加入苯甲醛0.1 mol (10.6 g)，马尿酸甲酯0.1 mol (19.2 g)，三氟乙酸铯0.1 mol (24.6 g)，乙酸酐100 mL，控制反应温度在100℃，搅拌反应8 h，液相检测反应完全，加入水250 mL搅拌猝灭反应，二氯甲烷100 mL萃取两遍，分出并合并二氯甲烷层，用100 mL×2水洗，15 g无水硫酸镁干燥过夜，过滤，减压回收溶剂后得到黄褐色固体，甲醇重结晶后得到类白色固体24.3 g，纯度98.4%，收率86.4%。1H NMR(400 MHz, DMSO-d6) δ：3.74(s, 3H), 7.35~7.44(m, 4H), 7.52~7.63(m, 3H), 7.69(d, J=7.2Hz, 2H), 8.00(d, J=7.2Hz, 2H), 10.14(s, 1H).13C NMR(100MHz，DMSO-d6)δ：166.2、165.5、133.5、133.2、132.0、 129.9、129.6、128.7、128.6、127.7、126.6、52.3。
实例二
氩气保护条件下，向干燥的500 mL三口瓶中依次加入4-溴苯甲醛0.105 mol (19.4 g)，马尿酸甲酯0.1 mol (19.2 g)，乙酸钠0.1 mol (8.2 g)，乙酸酐100 mL，控制反应温度在110 ℃，搅拌反应7 h，液相检测反应完全，加入水250 mL搅拌猝灭反应，二氯甲烷100 mL萃取两遍，分出并合并二氯甲烷层，用100 mL×2水洗，15 g无水硫酸镁干燥过夜，过滤，减压回收溶剂后得到黄褐色固体，甲醇重结晶后得到类白色固体30.2 g，纯度98.6%，收率83.8%。1H NMR(400 MHz, DMSO-d6) δ：3.75(s, 3H), 7.41(s, 1H), 7.53~7.63(m, 7H), 8.00(d, J=7.6Hz, 2H), 10.16(s, 1H)。 13C NMR(100MHz，DMSO-d6)δ：166.2、165.4、133.1、132.8、132.0、131.7、131.7、128.6、127.8、 127.3、122.8、52.4。
实例三
氩气保护条件下，向干燥的500 mL三口瓶中依次加入对硝基苯甲醛0.1 mol (15.1 g)，马尿酸甲酯0.1 mol (19.2 g)，乙酸钠0.1 mol (8.2 g)，乙酸酐105 mL，控制反应温度在95℃，搅拌反应5.5 h，液相检测反应完全，加入水250 mL搅拌猝灭反应，二氯甲烷100 mL萃取两遍，分出并合并二氯甲烷层，用100 mL×2水洗，15 g无水硫酸镁干燥过夜，过滤，减压回收溶剂后得到黄褐色固体，甲醇重结晶后得到类白色固体27.6 g，纯度98.4%，收率84.6%。1H NMR(400 MHz, DMSO-d6) δ：3.77(s, 3H), 7.45(s, 1H), 7.55(t, J=7.6Hz, 2H), 7.63(t, J=7.4Hz, 1H), 7.90(d, J=8.8Hz, 2H), 7.98(d, J=7.6Hz, 2H), 8.26(d, J=8.8Hz, 2H), 10.31(s, 1H)。 13C NMR(100MHz，DMSO-d6)δ：166.3、165.2、147.1、140.4、132.9、132.2、130.7、129.9、129.4、128.6、127.9、123.7、52.6。
实例四
氩气保护条件下，向干燥的500 mL三口瓶中依次加入对氯苯甲醛0.1 mol (14 g)，马尿酸甲酯0.105 mol (20.1 g)，乙酸钠0.11 mol (9.0 g)，乙酸酐100 mL，控制反应温度在120 ℃，搅拌反应9 h，液相检测反应完全，加入水250 mL搅拌猝灭反应，二氯甲烷100 mL萃取两遍，分出并合并二氯甲烷层，用100 mL×2水洗，15 g无水硫酸镁干燥过夜，过滤，减压回收溶剂后得到黄褐色固体，甲醇重结晶后得到类白色固体27.2 g，纯度98.6%，收率86.3%。1H NMR(400 MHz, DMSO-d6) δ：3.75(s, 3H), 7.43(s, 1H), 7.48(d, J= 8.0Hz, 2H ), 7.52~7.64(m, 3H), 7.71(d, J= 8.4Hz, 2H), 8.01(d,J= 7.6Hz, 2H), 10.18(s, 1H)。 13C NMR(100MHz，DMSO-d6)δ：166.2、165.4、134.0、133.2、132.5、132.0、131.5、128.7、128.6、127.8、127.3、52.4。
实例五
氩气保护条件下，向干燥的500 mL三口瓶中依次加入苯甲醛0.1 mol (10.6 g)，马尿酸乙酯0.1 mol (20.7 g)，乙酸锌0.1 mol (18.3 g)，乙酸酐105 mL，控制反应温度在105 ℃，搅拌反应8 h，液相检测反应完全，加入水250 mL搅拌猝灭反应，二氯甲烷100 mL萃取两遍，分出并合并二氯甲烷层，用100 mL×2水洗，15 g无水硫酸镁干燥过夜，过滤，减压回收溶剂后得到黄褐色固体，甲醇重结晶后得到类白色固体23.7 g，纯度98.7%，收率80.3%。1H NMR(400 MHz, DMSO-d6) δ：1.23(t, J= 7.2Hz, 3H), 4.20(q, J= 7.2Hz, 2H), 7.34~7.42(m, 4H), 7.54(t, J= 7.4Hz, 2H), 7.61(t, J= 7.2Hz, 1H), 7.69(d, J= 7.6Hz, 2H), 8.00(d, J= 7.2Hz, 2H), 10.12(s, 1H)。13C NMR(100MHz，DMSO-d6)δ：166.2、165.0、133.5、133.4、132.8、131.9、129.9、129.5、128.7、128.5、127.7、127.0、60.9、14.1。