本发明涉及化学合成领域,特别是涉及一种高选择性催化制备γ-戊内酯的方法。
背景技术:
环境污染和资源短缺已经成为当今社会发展的两大突出问题。随着不可再生资源的日益减少,开发和使用可再生资源是现在关于能源研究的重要方向。生物质能是一种可转化为液体燃料和碳基化学品的可再生资源,将其在环境友好的介质中转化,具有重要的实用价值。生物质可以被转化成为乙酰丙酸或乙酰丙酸酯,之后再进一步转化为γ-戊内酯,γ-戊内酯可以转化为2-甲基-四氢呋喃。2-甲基-四氢呋喃是公认的可再生液体燃料的替代品。
γ-戊内酯具有作为能源物质良好的物理化学性能,有较高的沸点、较低的熔点、闪电温度高、无毒且具有泄露易于识别的气味,属于环境友好型资源。与传统的液体燃料相比,γ-戊内酯具有较低的蒸汽压,具有很低的挥发性。除此之外,γ-戊内酯还可以作为车用液体燃料使用。
利用乙酰丙酸和乙酰丙酸酯类化合物制备γ-戊内酯有多重途径,例如采用酸催化法、微生物还原法、过渡金属催化法或均相催化还原法等。其中,利用酸催化法制备过程中需要先将其酸化后在降解转化后才可制备成γ-戊内酯,过程较为复杂,而且产率较低;微生物还原法制备γ-戊内酯,过程可控性差,产率同样比较低。利用过渡金属催化法以及均相催化还原法是最近研究的热点聚焦处。
中国专利ZL201310011149.5公开了一种温和条件下高选择性制备γ-戊内酯的方法,该方法是将乙酰丙酸酯类化合物在室温优选在惰性气体条件下,以二级醇为氢源,用具有活性的骨架镍作为催化剂经过氢转移反应得到γ-戊内酯。该方法γ-戊内酯的产率高,但是操作较为复杂,所需的环境条件比较苛刻。
技术实现要素:
本发明的目的是提供一种高选择性催化制备γ-戊内酯的方法,该方法反应条件温和,转化率高,副产物少,十分适合大规模工业化生产。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种温和条件下催化制备γ-戊内酯的方法,包括以下步骤:
(1)将乙酰丙酸酯类、有机溶剂和二元催化剂混合均匀,超声震荡2-4h;
(2)将混合物加入微波设备中,设置功率为300W,在100-120℃条件下,反应90-120min,之后将反应物迅速降温,经分离制得γ-戊内酯。
其中,二元催化剂为异丙醇铝和甲基磺酸的混合物。
优选的,所述乙酰丙酸酯类为乙酰丙酸甲酯、乙酸丙酸乙酯、乙酰丙酸丙酯或乙酰丙酸丁酯中的一种或多种混合物。
优选的,所述有机溶剂为异丙醇和甲醇的体积比为1:2的混合物。
优选的,所述二元催化剂与乙酰丙酸酯类的投料质量比为1:2-6。
优选的,所述二元催化剂中异丙醇铝和甲基磺酸的质量比为5:1。
优选的,所述乙酰丙酸酯类质量与有机溶剂的体积比为30-50g/L。
本发明具有以下有益效果,采用二元催化剂催化,使得乙酰丙酸酯类可以在较低的温度条件下,高效的转化为γ-戊内酯。该方法生产工艺简单,反应条件温和,无需过高的温度和压力,生产成本低。同时使用该方法制备γ-戊内酯产物的纯度高,产率高,具有较高的经济价值。
具体实施方式
为了更好的理解本发明,下面通过实施例对本发明进一步说明,实施例只用于解释本发明,不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
一种温和条件下催化制备γ-戊内酯的方法,包括以下步骤:
(1)将乙酰丙酸甲酯100g、有机溶剂2L和二元催化剂20g混合均匀,超声震荡2h,其中二元催化剂为异丙醇铝和甲基磺酸的质量比为5:1混合物,有机溶剂为异丙醇和甲醇的体积比为1:2的混合物;(2)将混合物加入微波设备中,设置功率为300W,在110℃条件下,反应120min,之后将反应物迅速降温,经分离制得γ-戊内酯。其中γ-戊内酯的产率为89.20%。
实施例2
一种温和条件下催化制备γ-戊内酯的方法,包括以下步骤:
(1)将乙酸丙酸乙酯100g、有机溶剂3L和二元催化剂45g混合均匀,超声震荡3h,其中二元催化剂为异丙醇铝和甲基磺酸的质量比为5:1混合物,有机溶剂为异丙醇和甲醇的体积比为1:2的混合物;(2)将混合物加入微波设备中,设置功率为300W,在100℃条件下,反应90min,之后将反应物迅速降温,经分离制得γ-戊内酯。其中γ-戊内酯的产率为94.35%。
实施例3
一种温和条件下催化制备γ-戊内酯的方法,包括以下步骤:
(1)将乙酰丙酸丙酯100g、有机溶剂2.8L和二元催化剂20g混合均匀,超声震荡4h,其中二元催化剂为异丙醇铝和甲基磺酸的质量比为5:1混合物,有机溶剂为异丙醇和甲醇的体积比为1:2的混合物;(2)将混合物加入微波设备中,设置功率为300W,在120℃条件下,反应90min,之后将反应物迅速降温,经分离制得γ-戊内酯。其中γ-戊内酯的产率为97.67%。
实施例4
一种温和条件下催化制备γ-戊内酯的方法,包括以下步骤:
(1)将乙酰丙酸丁酯100g、有机溶剂3L和二元催化剂30g混合均匀,超声震荡2h,其中二元催化剂为异丙醇铝和甲基磺酸的质量比为5:1混合物,有机溶剂为异丙醇和甲醇的体积比为1:2的混合物;(2)将混合物加入微波设备中,设置功率为300W,在100℃条件下,反应120min,之后将反应物迅速降温,经分离制得γ-戊内酯。其中γ-戊内酯的产率为92.87%。
实施例5
一种温和条件下催化制备γ-戊内酯的方法,包括以下步骤:
(1)将乙酰丙酸甲酯和乙酸丙酸乙酯的混合物100g、有机溶剂3.3L和二元催化剂25g混合均匀,超声震荡3h,其中二元催化剂为异丙醇铝和甲基磺酸的质量比为5:1混合物,有机溶剂为异丙醇和甲醇的体积比为1:2的混合物;(2)将混合物加入微波设备中,设置功率为300W,在110℃条件下,反应120min,之后将反应物迅速降温,经分离制得γ-戊内酯。其中γ-戊内酯的产率为89.37%。