具有中心离子调节荧光发射性质的配位聚合物的制备方法与流程

本发明涉及一种配位聚合物，尤其涉及一种具有中心离子调节荧光发射性质的配位聚合物的制备方法。

背景技术：

现有研究配合物的荧光发射性质主要集中在增加配合物的共轭体系来改变配合物的电荷转移，从而改变荧光性质。研究的重点只是单个配合物的荧光性质。其荧光发射机理包括，金属-配体电荷转移，配体间的电荷转移等。其研究时选择的金属离子多以稀土元素为主。

现有的荧光材料种类繁多，包括（1）含氮杂环和芳香环等共轭有机化合物，该类化合物的合成步骤较多，合成费用不菲；（2）含共轭芳香环的配合物。但是，对于这些荧光材料的荧光发射性质的影响因素以及调控因素研究的很少。

技术实现要素：

本发明的目的是建立基于配合物荧光性质的一种通过金属离子的不同来调节配合物的荧

光发射性质。拓展调节配合物荧光发射性质的影响因素。

本发明的技术方案如下：

配合物的制备：多种金属盐和氨基三亚甲基膦酸按摩尔比例为1:1-1.5溶于去离子水中；使用0.1 M KOH溶液调节pH为3-4，然后机械搅拌3-5 h，将混合溶液封装在反应釜中，150-180 °C加热5-7 d，最后，冷却至室温，有块状晶体析出。

配合物的制备：多种金属盐和氨基三亚甲基膦酸按摩尔比例为1:1溶于去离子水中；使用0.1 M KOH溶液调节pH为3-4，然后机械搅拌3 h，将混合溶液封装在18 mL反应釜中，150 °C加热7 d，最后，冷却至室温，有块状晶体析出。

所述的金属盐包括MgCl₂、MnCl₂、CoCl₂、ZnCl₂和CdCl₂五种。

所述的金属盐与去离子水的用量比例为，1mmol的金属盐溶于10ml去离子水中。

本发明与现有技术相比所具有的优点及效果：

本发明是利用含膦酸基配体，与五种廉价的金属盐形成结构相同的配合物，通过金属离子

的变化，达到调控配合物的荧光性质的目的，实现荧光发射性质的可控性。本发明中的配合物热稳定性良好，可以达到200 ℃左右仅失去配位水分子，而配合物的结构不被破坏。同时，通过改变金属离子调控配合物的荧光性质。表征结果表明，该方法制备得到的配合物可以通过金属离子的改变进而调节配合物的荧光发射性质，目的是通过简单地手段来调节配合物的荧光性质。

附图说明

图1为配合物的分子结构示意图。

图2为配合物1-5的热重曲线示意图。

图3为室温下，配合物1-5与配体的固态荧光发射谱图（L: 配体）。

具体实施方式

实施例1

配合物的制备：金属盐(MgCl₂ (1), MnCl₂ (2), CoCl₂ (3), ZnCl₂ (4)和CdCl₂ (5))和氨基三亚

甲基膦酸按摩尔比例为1:1溶于去离子水中，金属盐与去离子水的用量比例为，1mmol的金属盐溶于10ml去离子水中；使用0.1 M KOH溶液调节pH为3-4，然后机械搅拌3 h，将混合溶液封装在18 mL反应釜中，150 °C加热7 d，最后，冷却至室温，有块状晶体析出。产率分别为73% (1)，63% (2)，83% (3)，81% (4)和70% (5)。

由附图可知，配体的荧光发射峰在398 nm，发射带为320-650 nm。配合物1-5均显示出两

个较强的发射峰，分别为448/472，417/441，413/435，418/434和417/435 nm。荧光发射带分别为414-650 (1)，383-650 nm (2-5)。与配体相比，配合物1-5的荧光发射峰均发生了红移。分别红移了74，43，37，36和37 nm。红移幅度是 1 > 2 > 3, 和4 ≈ 5。与配体相比，配合物1-5的荧光发射带缩短了94，63，63 (1-3)和63 nm (4-5)，缩短幅度是1 > 2 = 3，4 = 5。对于荧光发射强度，配合物1-3有所减弱，配合物4和5有所增强。

与其他荧光材料相比，本发明的配合物材料具有以下几个突出的特点：(1)具有良好的热

稳定性，可以200 ℃左右仅失去溶剂分子，配合物结构没有被破坏；(2)其配合物的荧光发射性质可以通过改变中心金属离子加以调控；(3)配合物1-5的荧光发射效果改变明显，包括荧光发射带，强度以及发射波长；(4)该配合物的合成方法简单，合成步骤少，合成成本便宜，所用原料廉价。

实施例2

配合物的制备：金属盐(MgCl₂ (1), MnCl₂ (2), CoCl₂ (3), ZnCl₂ (4) and CdCl₂(5))和氨基三亚甲基膦酸按摩尔比例为1:1.5溶于去离子水中；使用0.1 M KOH溶液调节pH为3-4，然后机械搅拌5 h，将混合溶液封装在反应釜中，180 °C加热5 d，最后，冷却至室温，有块状晶体析出。

实施例3

配合物的制备：金属盐(MgCl₂ (1), MnCl₂ (2), CoCl₂ (3), ZnCl₂ (4)和CdCl₂ (5))和氨基三亚甲基膦酸按摩尔比例为1:1.2溶于去离子水中；使用0.1 M KOH溶液调节pH为3-4，然后机械搅拌4 h，将混合溶液封装在反应釜中，160 °C加热6 d，最后，冷却至室温，有块状晶体析出。