清洗剂组成物的利记博彩app

本发明涉及一种含有表面呈疏水性的粉体的清洗剂组成物，具体来说就是一种含有吸附于表面的表面活性剂的烷基(alkyl)位于最外壳，表面被改性为疏水性的粉体的清洗剂组成物。
背景技术：
：毛发用清洗剂的最大目的是为了去除头皮和毛发的皮脂等废弃物，保持清洁，调整头皮健康。头皮上一旦吸附废弃物就会酸败，细菌滋生，并产生异味和瘙痒。为了去除废弃物，就要使用主要成分为阴离子表面活性剂的毛发用清洗剂。阴离子表面活性剂渗透到废弃物和头皮毛发之间，削减废弃物的吸附力，就容易洗干净。通常情况下，毛发用清洗剂的主要组成物质表面活性剂中含有最多的是阴离子。阴离子作为表面活性剂的主表面活性剂，赋予洗发水最基本的功能，即洗净力和起泡力。辅表面活性剂是辅助的表面活性剂，使用目的是改善泡沫的持久力和稳定性，维持粘性。但是，阴离子表面活性剂会刺激头皮，反复不断的清洗可能会影响头皮正常的新陈代谢，引起各种头皮疾患。为了缓解这类问题，人们不断地开发环保的糖类和酸性化合物，大自然中大量存在的酸性类作为新的替代资源，最近各个领域都在研究，以顺应近来的健康趋势，原料生产商也不断地致力于生产能够尽量减少皮肤刺激和亲肤的表面活性剂。毛发用清洗剂的成分中使用粉体的例子极为罕见。“韩国公开特许第10-2011-0102415号”涉及了一种含有皮脂吸收剂的毛发用清洗剂组成物，对使用粉体作为皮脂吸收剂的可能性做了阐述，提到使用粉体是为了达到毛发的皮脂吸附、去除角质的效果，而这是由粉体自身的吸油功能引起的，但是特定粉体的粒子大小或表面性质具有提高起泡力这一效果却并未体现在产品中，在以往的文献中也未出现。技术实现要素：以往的清洗剂为提高洗净力和起泡力，含有大约14-20％的阴离子表面活性剂。但是，阴离子表面活性剂作为皮肤刺激源之一，长时间地残留或暴露在皮肤时，有加大对皮肤刺激的倾向。所以，近来不断地在尝试减少表面活性剂的量，不过也因此使起泡力降低，从而成为使用中最大的制约。本发明的目的是为了解决上述问题而发明的一种清洗剂组成物，其阴离子表面活性剂含量较低，在13％以下，为了加强起泡力，所含有的粉体粒子直径为0.1～10μm，表面改性为疏水性，占总重的0.1～5％。本发明的特征是，清洗剂组成物中所含有的粉体，其本体的亲水性部分羟基(-oh)上吸附着表面改性用表面活性剂，上述表面改性用表面活性剂的烷基(c5-c24)位于最外壳，呈疏水性。此时，粉体的亲水性部分羟基(-oh)置换为(-opo2h2)，使通过加大表面面积提高表面改性的效率成为可能。另外，含有补充添加的辅表面活性剂可以起到完善低含量的阴离子表面活性剂的作用。本发明的有益效果为：本发明涉及一种含有表面改性为疏水性粉体的清洗剂组成物，可以生产一种能减少阴离子表面活性剂含量的，极大地减少皮肤刺激的，且起泡力和洗净力也十分优秀的清洗剂。附图说明图1是本发明的制备实验1至制备实验4的清洗剂组成物在摇晃前相互比较的示意图；图2是本发明的制备实验1至4的清洗剂组成物在摇晃后立即进行比较的示意图；图3是本发明的制备实验1至4的清洗剂组成物在摇晃之后再放置10分钟后进行比较的示意图；图4是本发明的制备实验3及对照例1在不同的搅拌次数下测试泡沫体积的数据图；图5是本发明的制备实验3及对照例1中测定泡沫体积所使用的泡沫分析仪(sitafoamtesterr-2000，生产商：sitamesstechnikgmbh)的形状；图6是说明本发明清洗剂组成物中所使用的粉体的表面改性原理的示意图。具体实施方式以下将通过实施例对本发明进行更为详细的说明。这些实施例只是为了对本发明进行更为详细的阐述，根据本发明要点的本发明的范围并不受这些实施例的限制，这点对于掌握本发明所属
技术领域：
常用知识的人来说是不言自明的。同时，本申请书中使用的技术用语和科学用语并没有其他不同的定义，它们的含义凡是掌握本研究所属
技术领域：
的一般知识的人均可正常理解。此外，与惯常相同的技术结构和作用就不做反复说明，一律省略。本发明涉及一种含有表面为疏水性的粉体的清洗剂组成物。清洗剂中，相对呈疏水性的空气(气态)通过清洗剂中所含有的表面活性剂在水(液态)中乳化而产生泡沫，此时粉体稳定地排列在表面膜上，作为乳化粒子的泡沫亦变得稳定。这一效果是由粉体的乳液(pickering)稳定效果带来的。何谓乳液技术，即利用粉体使不同的两个‘相’稳定下来的技术，这点作为乳液乳化的概念为人所知。与乳液乳化的概念相同，可以预想随着粉体的粒子大小和表面电荷性质的不同，表面(液体/气体)膜上存在的粉体的排列也会不同。因此，考虑到制剂的稳定性和使用舒适度(粉体的毛发残留感及粉体粒子的触觉感观等)，粒子大小的标准限定在10nm-50μm之间，表面电荷性质存在差异的情况下进行了实验。以下制备实验1至制备实验4是制备含有粒子大小和表面性质(疏水性/亲水性)都存在差异的四种试销粉体的四种毛发用清洗剂，通过指定的测试，对制备实验1至制备实验4各自的起泡力、泡沫持久度、消泡力及使用时毛发柔软性进行评判。-制备实验下列表1整理列出了本发明中所用到的4种粉体的特性，表2列出了各种粉体所对应的毛发用清洗剂的制备实验1至制备实验4的成分和含量(重量％)。表1表2表2中，制备实验1中使用的粉体的商品名是疏水性气相法二氧化硅(aerosilr202，生产商：赢创工业集团)，参考表1，其表面排列着二甲基硅油(dimethicone)，是被改性为疏水性的平均粒子大小为14nm的二氧化硅(silica)。此外，制备实验2使用的粉体的商品名为气相二氧化硅(aerosil200，生产商：赢创工业集团)，参考表1，其表面是亲水性的平均粒子大小为12nm的二氧化硅(silica)。另外，制备实验3中使用的粉体的商品名是hydrodry(k)(生产商：韩国sunjinbeautyscience)，参考表1，是用表面活性剂西曲氯铵(cetrimoniumchloride)将表面改性为疏水性的平均粒子大小为1～7um的高岭土(kaolin)。在表面改性过程中，为了使高岭土分体粒子的亲水性部分的表面积加大，表面改性的效果极大化，使用了焦磷酸钠(tetrasodiumpyrophosphate；na4p2o7)。另一方面，制备实验4中使用的粉体的商品名为胶性高岭土-bcgrade2457(生产商：brenntagspecialties)，参照表1可知是表面亲水性的平均粒子大小为10～20um的高岭土(kaolin)。上述表2中，阳离子聚合物瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵(guarhydroxypropyltrimoniumchloride)，商品名为guarquatl80kc(生产商：kci)，阴离子表面活性剂月桂醇醚硫酸钠(sodiumlaureth(2e0)sulfate；sles)的商品名是micelines270(生产商：韩国miwonchemicals)，非离子表面活性剂椰油酰胺甲基mea(cocamidemethylmea)使用了商品名为micopolcmm(生产商：韩国miwonchemicals)，当然使用哪一品牌是不限制的。此外，作为螯合剂的乙二胺四乙酸二钠(disodiumedta)，作为防腐剂的苯氧乙醇(phenoxyethanol)，甲基氯异噻唑啉酮(methylchloroisothiazolinone)和甲基异噻唑啉酮(methylisothiazolinone)，作为增稠剂使用的氯化钠(sodiumchloride)，这里还添加了香精成分(fragrance)，香精作为任意的成分，可使用其他物质，对此不做限制。上述表2的制备实验1至制备实验4，将阴离子表面活性剂的量固定在清洗剂组成物总量的8.5％，从而制备出低含量阴离子表面活性剂的清洗剂，使对头皮和毛发造成的刺激最小化，另外使用5.5％量的非离子表面活性剂作为辅助，保持其洗净力。-实施例下述表3中，为了对所述制备实验1至制备实验4对应的毛发用清洗剂分别从起泡力、泡沫持久力、消泡力及清洗时毛发的柔软性这4个项目进行评价，在所定的测试后，显示出实施例1至实施例4的数值结果。表3评价项目实施例1实施例2实施例3实施例4起泡力(mm)48729578泡沫持久力(mm)33629175消泡力(mm)151043清洗时毛发柔软性4463本申请书中对起泡力的定义是：上述实施例1至实施例4所对应的清洗剂组成物各取5％，在25℃的温度下，稀释于100ml的水溶液中，再放入人工皮脂1g，然后用磁搅拌机(magnetstirrer)在300rpm的转速下搅拌，使产生的泡沫最少，搅拌1分钟之后，取其中的10ml放入直径为30mm的60ml容量的药水瓶中，在转速为每秒180的振动机中晃动20次之后形成的泡沫的高度。另外，本发明申请书中对泡沫持久力的定义是在上述晃动停止，放置10分钟后的泡沫的高度。另，本发明申请书中对消泡力的定义见下列公式1)。公式1)消泡力(mm)＝起泡力(mm)-泡沫持久力(mm)又，计算洗发时毛发的柔软性，选择专业发模10人，使用根据实施例1至实施例4制备的毛发用清洗剂，最低分1分最高分9分，对毛发的柔软性做出感官评价，计算出平均值。根据上述表3，实施例3的起泡力和泡沫持久力分为别95mm和91mm，所测结果在实施例1、实施例2和实施例4中最高，之后算出其4mm的消泡力也是最小的。再看洗发时毛发柔软度的比较，实施例3的结果是6，评分最高。然后，为了判断毛发用清洗剂的适用度而进行的上述4项测试结果显示，制备实验3的粉体，表面改性为疏水性，平均粒子大小在1～7um之间的高岭土的清洗剂组成物是最合适的。上述表1的粉体中，未进行任何加工的亲水性高岭土(实施例4)以及通过表面改性进行烷基表面培养的疏水性高岭土(实施例3)，即使粒子大小在相似的范围之内，但上述表3中，实施例3和实施例4的起泡力和泡沫持久力显示出差异，在此结果下，以烷基为例，当被附加了疏水性时，可能有助于泡沫的稳定化。当粉体的表面排列着的二氧化硅等硅基被赋予疏水性时(制备实验1)反而看到了消泡的效果。结论是，表面呈疏水性、尤其是带有烷基的粉体的泡沫稳定效果最优秀，在考虑使用舒适感和稳定性时，粒子大小为0.1～10μm的粉体最为合适。图1至图3是本发明中各实施例对应的测试结果，图1是本发明的制备实验1至制备实验4的清洗剂组成物在晃动之前，图2是摇晃之后的，图3是摇晃后放置10分钟。图2和图3中泡沫高度的测量是从玻璃药瓶内层底部到产生泡沫的最高点。下述表4是上述所定测试的实施结果中最为优秀的制备实验3和去除了粉体的对照例1的对比列表。表4图4是本发明的制备实验3及对照例1在不同搅拌次数(一组)下测量泡沫体积的数据曲线图。首先，根据制备实验3的组成制备的清洗剂和依据下述表4的对照例1的组成制备的清洗剂各取5％，在25℃的温度下用250ml水溶液稀释后，正如图5所示，泡沫测试中(sitafoamtesterr-2000，生产公司：sitamesstechnikgmbh)以800的转速搅拌20秒为一组测试，经过5组测试测量各组生成的泡沫的体积。用上述制备实验3的清洗剂所做的测试就是实施例5。用图4的曲线可以估计清洗剂的发泡速度和泡沫稳定性。如图4所示，根据图表所显示的数据，初期产生的泡沫的体积，实施例5中约为620ml，对照例1中约为280ml，实施例5比对照例1高出2.2倍左右，在初期就出现了差距或显现了更高值。因此，实施例5的发泡速度比对照例1更优秀。可以看到即使增加实施例5初期产生的泡沫的搅拌次数(组)，时间再长也能保持稳定。即，本发明中表面改性为疏水性的高岭土粉体不仅对初期起泡力产生影响，对泡沫的稳定性也有影响。图6是本发明的清洗剂组成物中所使用粉体的表面改性原理的说明图，就是制备实验3的清洗剂组成物中高岭土粉体的亲水性部分氢氧基(-oh)置换为磷酸基(-opo2h2)，表面加宽，提高改性效率，通过末端的烷基，将最外壳改性为疏水性，这一过程用图表形式体现。以下是本发明的清洗剂组成物中可能包含的主要组成物及对其特性的说明。主要组成物(1)表面改性为疏水性的粉体本发明包括为了加强阴离子表面活性剂减量引起的起泡力和泡沫持久力，表面改性为疏水性的粉体。其最理想的比重是清洗剂组成物总重的0.1～5％。如果含量不到总重的0.1％，就起不到稳定泡沫的效果，也不能提高起泡力和泡沫持久力。如果含量超过总重的5％，由于粉体所特有的僵硬感，就会降低使用的舒适度。以上述实施例1～实施例4的评价结果为基础，实施例3中所使用的(株)sunjinchemical所生产的商品hydrodry(k)的评分显示，无论是在起泡力、泡沫持久力、消泡度或是清洗时毛发的柔软性上都是最合适的毛发用清洗剂。(2)阴离子表面活性剂本发明的目的是通过阴离子表面活性剂的减量缓和对头皮或毛发的刺激，因此可能包括的阴离子表面活性剂占清洗剂总重的13％以下。占比超过13％的阴离子表面活性剂会对皮肤产生刺激。阴离子表面活性剂洗净力、渗透力、分散性和乳化优秀，在水中溶化电离，亲水性部分成为‘-’离子。代表性的有羧酸(-cooh)、硫酸单某酯(-oso3h)和磺酸基(-so3h)3种，大部分用于家用盐。适用的阴离子表面活性剂用大众产品即可，可使用烷基硫酸酯基、乙氧基烷基硫酸酯基、烷基乙氧基羧酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、乙氧基醚磺酸盐、甲酰基牛磺酸钠、烷基磺基琥珀酸盐、烷基乙氧基磺基琥珀酸盐(alkylethoxysulfosuccinate)、α-磺基脂肪酸、烷基磷酸酯、乙氧基烷基磷酸酯(ethoxyalkylphosphateester)、直链烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸盐、α-烯基磺酸钠、烷基烷氧基硫酸盐以及它们的混合物，特别要指出的是，使用月桂醇聚醚硫酸酯钠(sodiumlaurethsulfate)最为理想，当然也无硬性规定。本发明中，为了加强阴离子表面活性剂减量后头皮或毛发的洗净能力，同时满足表面活性剂在总量中的含量要最少，故添补了非离子表面活性剂，占清洗剂组成物总重的8％以下。非离子性表面活性剂因离子性而带有的亲水基，通过氢氧基(-oh)或环氧乙烷基(ethyleneoxide)(-och2ch2)和水的疏水结合后带有亲水性的成分，用于乳化剂、防静电剂、渗透剂的表面活性剂多呈液态，溶于水中成中性。这类非离子表面活性剂乳化水和油的能力很强，一般被用作护发素制剂等乳状乳化剂，相对来说对皮肤比较安全，大部分用于化妆品。常用已知的非离子表面活性剂适用，脂肪醇乙氧基化物(alcoholethoxylate)、酰胺醇乙氧基化物(amideethoxylate)、氧化胺(amineoxide)、烷基聚葡糖苷(alkylglucoside)及由它们的混合物形成的群中选择的1种以上都可以适用，使用椰油酰胺甲基mea(cocamidemethylmea)最理想。(4)阳离子表面活性剂/两性表面活性剂作为上述所有清洗剂组成物中的表面活性剂，本发明的制备实验1至制备实验4中，为了辅助阴离子表面活性剂的性能，使用了非离子表面活性剂，或者也可添加使用组合(例如：阳离子表面活性剂或两性表面活性剂)。阳离子表面活性剂即4级铵(ammonium)及3级酰胺基胺(amidoamine)，可以单独或混合使用。如，可使用山嵛基三甲基氯化铵(behentrimethylammoniumchloride)、十六烷基三甲基氯化铵(cetyltrimethylammoniumchloride)、十八烷基三甲基氯化铵(stearyltrimethylammoniumchloride)、双十八烷基二甲基氯化铵(distearyldimethylammoniumchloride)、双十六烷基二甲基氯化铵(dicetyldimethylammoniumchloride)等4级铵(ammonium)以及椰油酰胺丙基二甲胺(cocamidopropyldimethylamine)、硬脂酰胺丙基二甲胺(stearamidopropyldimethylamine)、山嵛酰胺丙基二甲基胺(behenamidopropyl-dimethylamine)、油酸酰胺丙基二甲胺(oleicamidopropyldimethylamine)、异硬脂酰氨基丙基二甲基胺(isostearamidopropyldimethylamine)等3级酰胺基胺(amidoamine)。此外，烷基甜菜碱(akylbetaine)、酰胺甜菜碱(amidebetaine)、磺基甜菜碱(sulfobetaine)、羟基磺基甜菜碱(hydroxysulfobetaine)、酰胺基磺基甜菜碱(amidosulfobetaine)、磷酸甜菜碱(phosphobetaine)、咪唑基甜菜碱(imidazolebetaine)、氨丙基酸(aminopropyl)、氨基酸(amino)及它们的混合物可用作两性表面活性剂。粉体的特性本发明的特征是，粉体的状态是表面吸附着用于粉体的亲水性部分氢氧基(-oh)表面改性的表面活性剂，上述吸附着的表面活性剂的烷基(alkyl)位于最外壳，表面呈疏水性。此时，如图6所示，粉体的亲水性部分氢氧基(hydroxylgroup；-oh)被置换为磷酸基(phosphategroup；-opo2h2)，使表面变宽，提高表面改性的效果，最末端的烷基位于最外壳，从而赋予表面疏水性。本发明中使用的粉体是高岭土(kaolin)，直径在0.1～10um最为理想，粒子大小不到0.1um时，泡沫稳定效果不足，粒子大小超过10um时，粉体残留在头皮和毛发上会影响使用的舒适感。高岭土(kaolin)通常被叫做高岭土、陶瓷黏土(porcelainclay)，长石(feldspar)因风化作用分解而广泛分布于地壳。其成分因矿产的不同而大大不同。根据长石风化的程度和地质学历史，高岭土除了有主矿物高岭石(kaolinite)和多水高岭石(halloysite)以外，还有二次元矿物成分，如硅酸、云母和其他黏土矿物，尤其是非风化的长石。虽然所有高岭土矿物的化学式都是al2si2o5(oh)4(kaolinite)或al2o3·2sio2·2h2o(halloysite)，但是它们的决定性结构却互不相同。从高岭土中提取的对人体产生有利影响的物质，如硅、矾土、镁、有机复合物、锗、远红外线等对皮肤美容具有很好的效果，并因其具有除臭吸附等效果，被广泛用于粉饼、面膜等化妆品的原料。另外，白色的柔滑的粉末能吸收水分和油脂，遮盖效果十分出色，非常适用于能吸收皮肤分泌的汗水和油脂的清洗剂。上述粉体的表面改性用表面活性剂因烷基而赋予了疏水性，碳数c5至c24比较理想，与粉体的亲水基相互反应。例如，可在西曲氯铵(cetrimoniumchloride；ctac)、西曲溴铵(cetrimoniumbromide)、十八烷基三甲基氯化铵(steartrimoniumchloride)和山崳基三甲基氯化铵(behentrimoniumchloride)形成的群中选择1种以上，使用下述化学式1所对应的西曲氯铵(cetrimoniumchloride；ctac)更为理想。<化学式1>含有粉体的清洗剂的特性本发明涉及的清洗剂组成物的特征是含有能补充低含量阴离子表面活性剂起泡力的粉体。尤其是本发明中，为了泡沫的稳定性，清洗剂中含有的粉体是表面呈疏水性的改性的高岭土(kaolin)，占清洗剂组成物总量的0.1～5％。根据实施例1至实施例4，上述测试起泡力的结果显示，制备实验3所对应的实施例3的结果是95mm，最优秀，在将放置10分钟后泡沫的高度作为泡沫持久力时，实施例3的测试结果是91mm，最优秀。起泡力和泡沫持久力之差即得出消泡力为4mm，由此判断起泡力和泡沫持久力的数值越大，消泡力越小，越能产生丰富的泡沫并维持。不仅如此，对洗发时毛发的柔顺度进行感官评价时，实施例3的分数为6分，最优秀。一方面，在另外实施的实验中，专业发模的感官评价结果为起泡力85mm以上、泡沫持久力80mm以上，消泡能力6mm以下，洗发时柔顺指数为5，可视作为理想的清洗剂。另外，制备实验3所对应的实施例5和不含粉体的对照例1的测试结果是，进行一组搅拌后，实施例5的泡沫体积为620ml，对照例1约为280ml，实施例5的初期发泡速度更为优秀；另外在五组搅拌后，实施例5中初期形成的泡沫的体积可以维持，泡沫稳定性也显得更为优秀。本发明最适合于皮肤外用清洗剂，尤其是洗发水，但并不局限于此，同时使用于沐浴露、宠物用清洗剂、洗面产品等低刺激性的对安全性要求高的清洗剂。当前第1页12