具有光致变色性质的茚并稠环化合物交叉引用的相关申请本申请是2008年12月5日提交的美国专利申请系列号No.12/329092的部分继续申请，其是2004年5月17日提交的美国专利申请系列号No.10/846629的部分继续申请，该美国专利申请系列号No.10/846629是现在的美国专利No.7342112并享有2003年7月1日提交的美国临时申请系列号No.60/484100的权益，全部的文献以它们全部在此引入作为参考。发明领域本发明涉及茚并稠环化合物，包括茚并稠环吡喃化合物，其可以是光致变色化合物，和包括本发明的光致变色化合物的组合物和制品。发明背景光致变色化合物典型的具有至少两种状态，第一状态具有第一吸收光谱和第二状态具有不同于该第一吸收光谱的第二吸收光谱，并且能够响应至少光化学辐射来在两种状态之间切换。此外，常规的光致变色化合物可以是热可逆的。即，光致变色化合物能够响应至少光化学辐射而在第一状态和第二状态之间切换，并且在响应热能时恢复回第一状态。作为此处使用的，“光化学辐射”表示这样的电磁辐射，例如但不限于紫外和可见光辐射，其能够引起响应。更具体的，常规的光致变色化合物可以经历在响应光化学辐射时从一种异构体转换成另一种，并且每个异构体具有特有的吸收光谱，和在响应热能时可以进一步恢复回第一异构体(即，是热可逆的)。例如常规的热可逆的光致变色化合物通常能够在响应光化学辐射时从第一状态如“透明态”切换到第二状态如“着色态”和在响应热能时恢复回“透明”态。二向色化合物是这样的化合物，其能够对透射光的两个正交平面偏振分量之一的吸收比另一分量更强。因此，二向色化合物能够线性偏振透射光。作为此处使用的，“线性偏振”表示将光波的电矢量的振动限制到一个方向或平面。但是，虽然二向色材料能够优先吸收透射光的两个正交平面偏振分量之一，但是如果二向色化合物的分子不适于定位或者排列，则也将不能实现透射光的净线性偏振。即，归因于二向色化合物分子的无规定向，单个分子的选择性吸收将彼此抵消，这样不能实现净或者整体的线性偏振效果。因此，通常必需将二向色化合物分子在另一材料内适当定位或排列来形成常规的线性偏振元件，例如用于太阳镜的线性偏振滤波器或者透镜。与二向色化合物相反，通常不必定位或者排列常规的光致变色化合物分子来形成常规的光致变色元件。因此例如常规的光致变色元件例如用于光致变色眼镜的透镜可以例如通过将含有常规的光致变色化合物和“主”材的溶液旋涂到透镜表面上，并且适当固化所形成的涂料或者层，而无需以任何具体的定向来排列该光致变色化合物而形成。此外，即使常规的光致变色化合物的分子适于如上面所讨论的二向色化合物那样定向或者排列，但是因为常规的光致变色化合物不能表现出强的二向色性，因此由其所制成的元件通常不是强线性偏振的。令人期望的开发新的光致变色化合物，其可以表现出有用的光致变色和/或处于至少一种状态的二向色性能，和其可以用于多种应用来赋予光致变色和/或二向色性能。
技术实现要素：
根据本发明，提供了化合物例如下式I所示的茚并稠环化合物，式I和此处进一步公开的其他相关的式中的环A选自(R1)m-基团，未取代的芳基，取代的芳基，未取代的稠合环芳基，取代的稠合环芳基，未取代的杂芳基和取代的杂芳基。在一些实施方案中，环A选自芳基，稠合环芳基和杂芳基。式I和此处进一步公开的其他相关的式中的Q’基团选自卤素，-OH，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb，-C(O)NRaRa和加长剂L(如此处进一步所述)。每个Ra独立地选自氢、烃基和取代的烃基，每个烃基和取代的烃基任选地和独立地被下面的至少一种间断：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，其中R11’选自氢、烃基或取代的烃基、-Si(OR14)u(R14)v-，其中u和v各自独立地选自0-2，条件是u和v之和是2，和每个R14独立地选自氢、烃基和取代的烃基、和其两种或更多种的组合。可选择的，两个Ra基团可以与-N和选自N和O的任选的另外的杂原子一起形成杂环烷基。Rb基团选自全卤代烃基，和Q’’选自卤素，-OH，-NRaRa，-C(O)ORa，-SRa和任选取代的芳基，其中该取代基选自-OH，-NRaRa，-C(O)ORa，-SRa。式I的下标i选自0-3。式I的下标t选自0到R2能够键合到环A上的位置的总数，例如0-10或者0-7或者0-5或者0-4或者0-3。R1基团不键合到其上的环位置可以代之以将氢基团键合到其上。类似的，R2基团不键合到其上的环A的位置可以代之以将氢基团键合到其上。进一步参见式I，对于每个i，R1和对于每个t，R2，各自独立地选自烃基和取代的烃基，每个烃基和取代的烃基任选地和独立地被下面的至少一种间断：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，其中R11’选自氢、烃基或取代的烃基、-Si(OR14)u(R14)v-，其中u和v各自独立地选自0-2(例如0、1或2)，条件是u和v之和是2，和每个R14独立地选自氢、烃基和取代的烃基、和其两种或更多种的组合；卤素；氰基；和-N(R11’)R12’，其中R11’和R12’各自独立地选自氢、烃基或取代的烃基、或者R11’和R12’一起形成任选的包含至少一个杂原子的环结构。式I的R3和R4基团各自独立地选自氢；烃基和取代的烃基，每个烃基和取代的烃基任选地和独立地被下面的至少一种间断：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，其中R11’选自氢、烃基或取代的烃基、-Si(OR14)u(R14)v-，其中u和v各自独立地选自0-2(例如0、1或2)，条件是u和v之和是2，和每个R14独立地选自氢、烃基和取代的烃基、和其两种或更多种的组合。可选择的R3和R4可以一起形成任选的包含至少一个杂原子的环结构。式I的R5基团选自氢，-C(O)-R13或-S(O2)R13，其中R13是任选取代的烃基或任选取代的卤代烃基。根据本发明，进一步提供了一种化合物例如下式II所示的茚并稠环吡喃化合物，式II的不同基团和下标例如R1，R2，R3和R4，下标i和t，和环A，每个如前所述和如此处关于式I所示的化合物进一步所述。式II的Q’’’基团选自卤素，-OH，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb和-C(O)NRaRa。每个Ra基团独立地选自氢、烃基和取代的烃基，每个烃基和取代的烃基任选地和独立地被下面的至少一种间断：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，其中R11’选自氢、烃基或取代的烃基、-Si(OR14)u(R14)v-，其中u和v各自独立地选自0-2，条件是u和v之和是2，和每个R14独立地选自氢、烃基和取代的烃基、和其两种或更多种的组合，或者两个Ra基团与-N和选自N和O的任选的另外的杂原子一起形成杂环烷基。Rb基团选自全卤代烃基，和Q’’选自卤素，-OH，-NRaRa，-C(O)ORa，-SRa和取代的芳基。式II的B和B’基团各自独立地选自氢，未取代的芳基，取代的芳基，未取代的杂芳基，取代的杂芳基，聚烷氧基，和具有可聚合的基团的聚烷氧基，或者B和B’一起形成选自未取代的芴-9-亚基，取代的芴-9-亚基，饱和的螺单环烃环，饱和的螺双环烃环和螺三环烃环的环结构。根据本发明，进一步提供了光致变色组合物和制品，该制品包括本发明的一种或多种化合物，例如式II所示的化合物。附图说明图1是根据这里公开的不同的非条件是性实施方案，使用盒方法(CELLMETHOD)所获得的光致变色化合物的两个平均差值吸收光谱的图示。具体实施方式作为此处和权利要求中使用的，术语“光化学辐射”表示这样的电磁辐射，其能够将光致变色材料从一种形式或状态转换成另一种。作为此处和权利要求中使用的，术语“光致变色”表示具有用于至少可见光辐射的吸收光谱，其在响应至少光化学辐射吸收时发生变化。此外，作为此处使用的，术语“光致变色材料”表示任何用于显示光致变色性能的物质，即，用于对于至少可见光辐射具有吸收光谱，其在响应至少光化学辐射吸收时发生变化，并且其包括至少一种光致变色化合物。作为此处和权利要求中使用的，聚合物的分子量值例如重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是通过凝胶渗透色谱法，使用适当的标准物例如聚苯乙烯标准物来测量的。作为此处和权利要求中使用的，多分散性指数(PDI)值表示聚合物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(即，Mw/Mn)。作为此处和权利要求中使用的，术语“卤素”和类似术语如卤代基团，卤素和卤素基团表示F，Cl，Br和/或I，例如氟，氯，溴和/或碘。除非另有指示，否则此处公开的全部范围或比率被理解为包括包含在其中的任何和全部子范围或子比率。例如“1-10”所述范围或比率应当被认为包括最小值1和最大值10之间的任何和全部子范围(和包括1和10)；即，从最小值1或更大开始，到最大10或更小结束的全部子范围或子比率，例如但不限于1-6.1,3.5-7.8和5.5-10。作为此处和权利要求中使用的，冠词“一个”、“一种”和“该”包括复数指代，除非明确的和不含糊的限制到一个指代物。除了操作实施例中或者这里另有指示，否则表示说明书和权利要求中所用的成分、反应条件等的量的全部数字被理解为在全部的情况中是用术语“大约”修正的。作为此处和权利要求中使用的，术语“前体”和相关术语，如与此处所述化合物和中间体，例如式I所示的茚并稠环化合物，式II所示的茚并稠环吡喃化合物不同的基团如R1，R2，R3，R4，R5，Q’，Q’’’，B，B’和L有关的“前体”，表示这样的基团，其能够一个或多个步骤中转化成最终或期望的基团。在非条件是性说明中：羟基(-OH)的前体包括但不限于羧酸酯基团(-OC(O)R，其中R是氢或任选取代的烃基)；和羧酸酯基团(-OC(O)R)的前体包括但不限于羟基(-OH)，其可以例如与羧酸卤化物例如氯乙酸(或者乙酰氯)反应。前面和此处进一步所述化合物和中间体不同的基团，例如但不限于式I和II和相关式所示化合物的R1，R2，R3，R4，R5，Q’，Q’’’，B，B’和加长剂L基团，在每个情况中可以独立地选自烃基和取代的烃基。作为此处和权利要求中使用的，术语“烃基”和类似术语如“烃基取代基”和“烃基”表示：直链或者支化的C1-C20烷基(例如直链或者支化的C1-C10烷基)；直链或者支化的C2-C20链烯基(例如直链或者支化的C2-C10链烯基)；直链或者支化的C2-C20炔基(例如直链或者支化的C2-C10炔基)；C3-C12环烷基(例如C3-C10环烷基)；C3-C12杂环烷基(环中具有至少一个杂原子)；C5-C18芳基(包括多环芳基)(例如C5-C10芳基)；C5-C18杂芳基(在芳族环中具有至少一个杂原子)；和C6-C24芳烷基(例如C6-C10芳烷基)。代表性烷基包括但不限于甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，新戊基，己基，庚基，辛基，壬基和癸基。代表性链烯基包括但不限于乙烯基，烯丙基和丙烯基。代表性炔基包括但不限于乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基，1-丁炔基和2-丁炔基。代表性环烷基包括但不限于环丙基，环丁基，环戊基，环己基和环辛基取代基。代表性杂环烷基包括但不限于四氢呋喃基，四氢吡喃基和哌啶基。代表性芳基包括但不限于苯基和萘基。代表性杂芳基包括但不限于呋喃基，吡喃基和吡啶基。代表性芳烷基包括但不限于苄基和苯乙基。作为此处和权利要求中使用的，术语“取代的烃基”表示烃基，其中其的至少一个氢已经被非氢的基团取代，例如但不限于卤素基团，羟基，醚基团，硫醇基团，硫醚基团，羧酸基团，羧酸酯基团，磷酸基团，磷酸酯基团，磺酸基团，磺酸酯基团，硝基，氰基，烃基(例如烷基，链烯基，炔基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基和芳烷基)和胺基团，例如-N(R11’)(R12’)，其中R11’和R12’各自独立地选自氢、烃基和取代的烃基、或者R11’和R12’一起形成环，其任选的包含至少一个杂原子(例如-O-，-Si-和/或-S-)。术语“取代的烃基”包括卤代烃基(或者卤代的烃基)取代基。作为此处和权利要求中使用的，术语“卤代烃基”和类似术语，例如卤代的烃基，表示烃基(例如烷基，链烯基，炔基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基和芳烷基)的至少一个氢原子被选自氯、溴、氟和碘的卤素原子所代替。卤化度可以从至少一个氢原子被卤素原子代替(例如氟甲基)到全部卤化(全卤化)，其中该烃基上全部的可替代的氢原子被卤素原子代替(例如三氟甲基或全氟甲基)。相应的，作为此处和权利要求中使用的，术语“全卤代烃基”表示这样的烃基，其中全部可代替的氢已经被卤素代替。全卤代烃基的例子包括但不限于全卤化的苯基和全卤化的烷基。烃基和取代的烃基(不同的基团和取代基例如R1，R2，R3，R4，R5，Q’，Q’’’和L每个可以选自该基团)在每个情况中可以独立地和任选的用下面的至少一种间断：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，和-Si(OR14)u(R14)v-。作为此处和权利要求中使用的，用下面的至少一种间断：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，和-Si(OR14)u(R14)v-，这意味着该烃基或取代的烃基的至少一个碳，但是小于全部的碳，在每种情况中独立地用所述二价连接基团之一所替代。该烃基和取代的烃基可以用两种或更多种上述的连接基团间断，其可以彼此相邻或者分别通过一个或多个碳相邻。作为此处和权利要求中使用的，除非另有指示，连接基团如二价连接基团从左到右的表示包括其他适当的方向，例如从右到左的方向。在非条件是性说明中，二价连接基团-C(O)O-从左到右的表示包括了其从右到左的表示-O(O)C-。作为此处和权利要求中使用的，表述“直链或者支化的”或“直链，支化的或环”基团如直链或者支化的烷基，或者直链，支化的或环烷基，在此理解为包括：亚甲基或甲基；直链基团如直链C2-C25烷基；适当支化的基团，例如支化的C3-C25烷基；和适当环化的基团，例如C3-C25环烷基(或者环C3-C25烷基)基团。在本发明的一些实施方案中，提供了一种热可逆的光致变色化合物，其具有处于前面和此处进一步所述位置的Q’或Q’’’基团，和如下文所述任选的一种或多种加长基团L。其他非条件是性实施方案提供一种光致变色化合物，其适于具有至少第一状态和第二状态，其中该热可逆的光致变色化合物在至少一种状态中根据下面详细描述的盒方法(CELLMETHOD)所测量的平均吸收率大于2.3。此外，根据不同的非条件是性实施方案，该热可逆的光致变色化合物在活化状态时根据盒方法(CELLMETHOD)所测量的平均吸收率大于2.3。作为此处使用的，术语“光致变色化合物”(PC)指的是一种或多种光致变色化合物，包括但不限于本发明的光致变色化合物，例如式II所示的化合物。作为此处关于光致变色化合物所使用的，术语“活化状态”指的是该光致变色化合物当曝露于足够的光化学辐射时引起至少一部分的该光致变色化合物处于切换状态。此外，作为此处使用的，术语“化合物”表示两种或更多种元素、组分、成分或部分结合所形成的物质，并且包括而不限于通过两种或更多种元素，组分，成分或部分结合所形成的分子和大分子(例如聚合物或低聚物)。通常来说，测量光致变色化合物的平均吸收率的盒方法(CELLMETHOD)包括获得该光致变色化合物的吸收光谱，其处于活化或者非活化状态，处于两个正交偏振方向的每个上，同时该光致变色化合物至少部分的在包含于盒组件的排列的液晶介质中进行排列。更具体的，该盒组件包含两个相对的玻璃基底，其间隔20微米+/-1微米。将该基底沿着两个对边密封来形成盒。每个玻璃基底的内表面上涂覆有聚酰亚胺涂层，其的表面已经通过擦拭而至少部分定向。该光致变色化合物的定向是通过将光致变色化合物和液晶介质引入到盒组件中，并且使得该液晶介质在摩擦的聚酰亚胺表面上排列来实现的。因为该光致变色化合物包含在液晶介质内，因此液晶介质的定向引起了该光致变色化合物的排列。本领域技术人员将理解在测试中所用的液晶介质和温度的选择会影响所测量的吸收率。因此，如实施例中更详细阐述的，在盒方法(CELLMETHOD)中，吸收率测量是在室温(73°F+/-0.5°F或者更好)进行的，并且液晶介质是E7(其据报道是氰基联苯和氰基三苯基液晶化合物的混合物)。一旦液晶介质和光致变色化合物排列，则将该盒组件放在光具座(其在实施例中更详细的描述)。为了获得活化状态的平均吸收率，该光致变色化合物的活化是如下来实现：将该光致变色化合物曝露于UV辐射足够的时间，来达到饱和或者接近饱和的状态(即，这样的状态，其中该光致变色化合物的吸收性在测量进行的时间间隔内基本没有变化)。对于在垂直于光具座的平面(称作0°偏振平面或者方向)内线性偏振的光和在平行于光具座的平面(称作90°偏振平面或者方向)内线性偏振的光来说，吸收测量是以下面的次序，以3秒间隔在一定的时间内(典型的10-300s)进行的：0°，90°，90°，0°等。对于全部的测试波长，通过盒的线性偏振光的吸收率是在每个时间间隔测量的，并且减去在相同范围的波长上的未活化的吸收率(即，具有液晶材料和未活化的光致变色化合物的盒子的吸收率)来获得该光致变色化合物在每个0°和90°偏振平面内的吸收光谱，来获得处于饱和或者接近饱和状态的该光致变色化合物在每个偏振平面内的平均差值吸收光谱。在非条件是说明和参见图1中，其中表示了在一个偏振平面内的平均差值吸收光谱(通常表示为10)，其获自根据此处所公开的一种非条件是性实施方案的光致变色化合物。平均吸收光谱(通常表示为11)是平均差值吸收光谱，获自在正交偏振平面内相同的光致变色化合物。基于获自该光致变色化合物的平均差值吸收光谱，该光致变色化合物的平均吸收率是如下来获得的。该光致变色化合物在预定范围的波长的每个波长的吸收率对应于λmax-vis+/-5nm(在图1中通常表示为14)，其中λmax-vis是该光致变色化合物在任何平面内具有最高的平均吸收率时所处的波长，其是根据下面的等式计算的：ARλi=Ab1λi/Ab2λi等式1其中ARλi是在波长λi的吸收率，Ab1λi是在偏振方向上(即，0°或90°)具有较高吸收率的波长λi的平均吸收率，和Ab2λi是在其余偏振方向上的波长λi的平均吸收率。如前所述，“吸收比”指的是在第一平面内线性偏振的辐射的吸收率与在正交于第一平面的平面内线性偏振的相同波长的辐射的吸收率之比，其中取该第一平面作为具有最高吸收率的平面。然后根据下面的等式，通过平均所获得的在预定范围的波长(即，λmax-vis+/-5nm)内的波长的单个吸收率，来计算该光致变色化合物的平均吸收率(“AR”)：AR=(λARλi)/ni等式2其中AR是该光致变色化合物的平均吸收率，ARλi是在预定范围的波长(即，λmax-vis+/-5nm)内的每个波长的单个吸收率(如上面的等式1中所确定的)，和ni是平均的单个吸收率的数。如前所述，常规的热可逆的光致变色化合物适于响应光化学辐射来从第一状态切换到第二状态，和响应热能恢复回第一状态。更具体的，常规的热可逆的光致变色化合物能够响应光化学辐射而从一种异构体形式(例如和不限于封闭形式)转换成另一异构体形式(例如和不限于开放形式)，和当曝露于热能恢复回封闭形式。但是，如前所述，通常常规的热可逆的光致变色化合物不强烈的表现出二向色性。如上所述，此处公开的非条件是性实施方案提供了一种热可逆的光致变色化合物，其在至少一种状态中根据盒方法(CELLMETHOD)所测量的平均吸收率大于1.5，和/或一种热可逆的光致变色化合物，其可以用作制备吸收率大于1.5的光致变色化合物的中间体。因此根据这种非条件是性实施方案的热可逆的光致变色化合物可以显示有用的光致变色性能和/或有用的光致变色和二向色性能。即，该热可逆的光致变色化合物可以是热可逆的光致变色和/或光致变色-二向色化合物。作为此处关于此处所述该光致变色化合物所使用的，术语“光致变色-二向色”表示在某些条件下显示出光致变色和二向色性能二者，该性能至少通过仪器可测出。根据其他非条件是性实施方案，该热可逆的光致变色化合物可以是热可逆的光致变色-二向色化合物，其在至少一种状态中根据盒方法(CELLMETHOD)所测量的平均吸收率是4-20，3-30或者2.0-50。本领域技术人员将理解该光致变色化合物的平均吸收率越高，该光致变色化合物的线性偏振越大。所以，根据不同的非条件是性实施方案，该热可逆的光致变色化合物可以具有所需的任何平均吸收率，来实现期望的线性偏振水平。另外一种非条件是性实施方案提供了一种热可逆的光致变色化合物，其没有噁嗪，并且适于具有至少第一状态和第二状态，其中该光致变色化合物在至少一种状态中根据盒方法(CELLMETHOD)所测量的平均吸收率是至少1.5。此外，根据这个非条件是性实施方案，在至少一种状态中，根据盒方法(CELLMETHOD)测量的该平均吸收率可以是1.5-50。本发明化合物如式I和II所示的那些化合物和相关化合物的基团和取代基将在这里更详细的描述，并且用于它们的制备中的化合物和中间体在下面更详细的描述。本发明化合物如式I和II所示的化合物的环A在每个情况中可以独立地选自未取代的芳基，取代的芳基，未取代的稠合环芳基，取代的稠合环芳基，未取代的杂芳基和取代的杂芳基。典型的，环A除了(R1)i-基团之外，选自未取代的芳基，未取代的稠合环芳基和未取代的杂芳基(或者芳基，稠合环芳基和杂芳基)。环A可以选自其的芳基的例子包括但不限于苯基和联苯。环A可以选自其的稠合环芳基的例子包括但不限于多环芳族烃，例如萘基和蒽基。环A可以选自其的杂芳基的例子包括但不限于呋喃基，吡喃基和吡啶基。本发明化合物的Q’和Q’’’基团在一些实施方案中每个可以独立地选自-N3，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb和-C(O)NRaRa，其中每个Ra独立地选自氢、烃基和取代的烃基、每个烃基和取代的烃基任选地和独立地被此前所述二价基团间断。在一些实施方案中，对于Q’和Q’’’来说，每个Ra基团独立地选自氢，未取代的或取代的具有1-18个碳原子的烷基，未取代的或取代的芳基，未取代的或取代的具有2-18个碳原子的烯烃或者炔烃基团，其中所述取代基选自卤素和羟基，和Rb选自具有1-18个碳原子的全氟化烷基。全氟化烷基的例子包括但不限于全氟甲基(-CF3)，全氟乙基(-CF2CF3)，全氟丙基，包括全氟正丙基，全氟异丙基，全氟丁基，包括其异构体，例如全氟正丁基和全氟叔丁基，和全氟辛基，包括其异构体。在本发明的一些另外的实施方案中，对于Q’和Q’’’来说，每个Ra基团独立地选自氢和具有1-6个碳原子的烷基，和Rb选自具有1-6个碳原子的全氟化烷基。在一些实施方案中Q’和Q’’’基团可以各自独立地选自溴，氟，氯，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb，-C(O)NRaRa。Q’也可以是加长剂L(如此处进一步描述)。每个Ra基团可以独立地选自氢，未取代的或取代的具有1-18个碳原子的烷基，未取代的或取代的芳基，未取代的或取代的具有2-18个碳原子的烯烃或者炔烃基团，其中所述取代基选自卤素和羟基。可选择的，两个Ra基团可以与-N和选自N和O的另外的杂原子一起形成杂环烷基。Rb基团可以选自具有1-18个碳原子的全氟化的烷基。Q’’基团可以选自-OH，-NRaRa，-C(O)ORa，-SRa，和任选取代的芳基，其中该取代基选自-OH，-NRaRa，-C(O)ORa，-SRa。在另外的实施方案中，Q’和Q’’’各自独立地选自溴，氯，-NRaRa和-C(O)ORa。Q’也可以是加长剂L。每个Ra独立地选自氢和具有1-6个碳原子的烷基。可选择的，两个Ra基团与-N和另外的N原子一起形成杂环烷基。Rb基团选自具有1-6个碳原子的全氟化的烷基。在本发明的一些实施方案中，Q’’’不选自加长剂L。本发明的茚并稠环化合物的R5基团，例如上式I和式Ia(如此处将进一步描述的)所示的那些的R5基团，可以选自氢，-C(O)-R13或-S(O2)R13，其中R13是烃基或卤代烃基。在一些实施方案中，R5选自氢和-C(O)-R13。典型的，R13可以选自C1-C12或C1-C6烷基或全卤烷基，例如全氟烷基。对于如本发明式I所示的茚并稠环化合物和如式II所示的茚并稠环吡喃化合物来说，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自：(a)-C(O)X24；(b)-OX7和-N(X7)2；(c)-SX11；(d)式i所示的含氮环，如此处将进一步详细描述的；(e)式ii和iii所示的基团，如此处将进一步详细描述的；(f)或者紧邻的R1基团和紧邻的R2基团，在每个情况中独立地一起形成式vii，viii或ix所示的基团，如此处将进一步详细描述的；(g)式III所示的加长剂L，如此处将进一步详细描述的；和(h)基团B，如此处将进一步详细描述的。在一些实施方案中，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自，(a)-C(O)X24，其中X24选自加长剂L(如此处将进一步描述的)，羟基，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，未取代的或用C1-C18烷基或C1-C18烷氧基单取代的苯基，未取代的、用至少一种的C1-C18烷基、苯基、苄基和萘基单或者二取代的氨基。在一些另外的实施方案中，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自(a)-C(O)X24，其中X24选自加长剂L(如此处将进一步描述的)，羟基，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，未取代的或用C1-C6烷基或C1-C6烷氧基单取代的苯基，未取代的、用至少一种的C1-C6烷基、苯基、苄基和萘基单或者二取代的氨基。根据另外的实施方案中，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自(a)-C(O)X24，其中X24选自羟基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，未取代的或用C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基单取代的苯基，未取代的、用至少一种的C1-C6烷基、苯基、苄基和萘基单或者二取代的氨基。在一些实施方案中，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自(b)-OX7和-N(X7)2，其中每个X7独立地选自四类基团(i)，(ii)，(iii)和(iv)。在一些实施方案中，X7选自(i)氢，加长剂L(如此处将进一步描述的)，C1-C18烷基，C1-C18酰基，苯基(C1-C18)烷基，单(C1-C18)烷基取代的苯基(C1-C18)烷基，单(C1-C18)烷氧基取代的苯基(C1-C18)烷基；C1-C18烷氧基(C1-C18)烷基；C3-C10环烷基；单(C1-C18)烷基取代的C3-C10环烷基，C1-C18卤代烷基，烯丙基，苯甲酰基，单取代的苯甲酰基，萘酰基或者单取代的萘酰基，其中每个所述苯甲酰基和萘酰基的取代基独立地选自C1-C18烷基，和C1-C18烷氧基。每个X7可以独立地选自(ii)-CH(X8)X9，其中X8选自氢，加长剂L，或者C1-C18烷基，和X9选自加长剂L，-CN，-CF3或-COOX10，其中X10选自氢，加长剂L(如此处将进一步描述的)或C1-C18烷基。每个X7可以独立地(iii)-C(O)X6，其中X6选自以下的至少之一：氢，加长剂L(如此处将进一步描述的)，C1-C18烷氧基，未取代的、用C1-C18烷基或C1-C18烷氧基单或者二取代的苯氧基，未取代的、用C1-C18烷基或C1-C18烷氧基单或者二取代的芳基，未取代的、用C1-C18烷基单或者二取代的氨基，和未取代的、用C1-C18烷基或C1-C18烷氧基单或者二取代的苯基氨基。另外每个X7可以独立地选自(iv)三(C1-C18)烷基甲硅烷基，三(C1-C18)烷基甲硅烷氧基，三(C1-C18)烷氧基甲硅烷基，三(C1-C18)烷氧基甲硅烷氧基，二(C1-C18)烷基(C1-C18烷氧基)甲硅烷基，二(C1-C18)烷基(C1-C18烷氧基)甲硅烷氧基，二(C1-C18)烷氧基(C1-C18烷基)甲硅烷基或者二(C1-C18)烷氧基(C1-C18烷基)甲硅烷氧基。在本发明另外的实施方案中，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自(b)-OX7和-N(X7)2，其中每个X7独立地选自(i)氢，加长剂L，C1-C12烷基，C1-C12酰基，苯基(C1-C12)烷基，单(C1-C12)烷基取代的苯基(C1-C12)烷基，单(C1-C12)烷氧基取代的苯基(C1-C12)烷基；C1-C12烷氧基(C1-C12)烷基；C3-C7环烷基；单(C1-C12)烷基取代的C3-C7环烷基，C1-C12卤代烷基，烯丙基，苯甲酰基，单取代的苯甲酰基，萘酰基或者单取代的萘酰基，其中每个所述苯甲酰基和萘酰基的取代基独立地选自C1-C6烷基，和C1-C6烷氧基。每个X7也可以独立地选自(ii)-CH(X8)X9，其中X8选自氢，加长剂L或C1-C12烷基；和X9选自加长剂L，-CN，-CF3或-COOX10，其中X10选自氢，加长剂L或C1-C12烷基。每个X7可以另外选自(iii)-C(O)X6，其中X6选自以下的至少之一：氢，加长剂L，C1-C12烷氧基，未取代的、用C1-C12烷基或C1-C12烷氧基单或者二取代的苯氧基，未取代的、用C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基单或者二取代的芳基，未取代的、用C1-C6烷基单或者二取代的氨基，和未取代的、用C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基单或者二取代的苯基氨基。在本发明另外的实施方案中，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自(b)-OX7和-N(X7)2，其中每个X7独立地选自(i)氢，C1-C6烷基，C1-C6酰基，苯基(C1-C6)烷基，单(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C6)烷基，单(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C6)烷基；C1-C6烷氧基(C1-C6)烷基；C3-C5环烷基；单(C1-C6)烷基取代的C3-C5环烷基，C1-C6卤代烷基，烯丙基，苯甲酰基，单取代的苯甲酰基，萘酰基或者单取代的萘酰基，其中每个所述苯甲酰基和萘酰基的取代基独立地选自C1-C3烷基和C1-C3烷氧基。每个X7也可以选自(ii)-CH(X8)X9，其中X8选自氢或者C1-C6烷基；和X9选自-CN，-CF3或-COOX10，其中X10选自氢或C1-C6烷基。每个X7也可以进一步选自(iii)-C(O)X6，其中X6选自氢，C1-C12烷氧基，未取代的、用C1-C6烷基或C1-C6烷氧基单或者二取代的苯氧基，未取代的、用C1-C3烷基或C1-C3烷氧基单或者二取代的芳基，未取代的、用C1-C3烷基单或者二取代的氨基，和未取代的、用C1-C3烷基或C1-C3烷氧基单或者二取代的苯基氨基。在一些实施方案中，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自(c)-SX11，其中X11选自氢，加长剂L，C1-C18烷基，C1-C18卤代烷基，未取代的或者用C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或卤素单或者二取代的芳基。-SX11的X11基团也可以选自C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，未取代的或用C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素如氯、溴或氟单或者二取代的芳基(如苯基)。在一些实施方案中，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自(d)下式i所示的含氮环：关于式i，每个-Y-在各出现处独立地选自-CH2-，-CH(R13’)-，-C(R13’)2-，-CH(芳基)-，-C(芳基)2-，和-C(R13’)(芳基)-，和Z是-Y-，-O-，-S-，-S(O)-，-SO2-，-NH-，-N(R13’)-，或者-N(芳基)-，其中每个R13’独立地是加长基团L，或者C1-C20烷基(例如C1-C12烷基或C1-C6烷基)，每个芳基独立地是苯基或者萘基，m是整数1、2或3，和p是整数0、1、2或3，条件是当p是0，则Z是-Y-。在另外的实施方案中，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自(e)下式ii或式iii所示的基团，关于式ii和iii，X14，X15和X16在各出现处独立地选自氢，加长剂L，C1-C18烷基，苯基或萘基，或者X14和X15一起形成5-8个碳原子的环，p是选自0、1或2整数，和X17在各出现处独立地选自加长剂L，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或卤素。根据另外的实施方案，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自式ii或式iii所示的基团，如上所示，其中X14，X15和X16在各出现处独立地选自氢，加长剂L，C1-C12烷基，苯基或萘基，或X14和X15一起形成5-7个碳原子的环；p是选自0、1或2的整数，和X17在各出现处独立地选自加长剂L，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基或卤素。根据另外的实施方案，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自式ii或式iii所示的基团，如上所示，其中X14，X15和X16在各出现处独立地选自氢，C1-C6烷基或苯基，或者X14和X15一起形成5-7个碳原子的环；p是选自0、1或2的整数，和X17在各出现处独立地选自C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或卤素。根据一些实施方案，紧邻的R1基团和紧邻的R2基团在每个情况中独立地一起形成下式vii，viii或ix所示的基团，关于式vii和viii，W和W’W和W’在各出现处独立地选自-O-，-N(X7)-，-C(X14)-和-C(X17)-。进一步参见式vii、viii和ix，X14和X15在各出现处独立地选自氢，加长剂L，C1-C18烷基，苯基或萘基，或者X14和X15一起形成5-8个碳原子的环；和X17在各出现处独立地选自加长剂L，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或卤素。参见式ix，q是选自0、1、2、3和4的整数。在本发明的一些实施方案中，式i所示的含氮环可以是下式-(XI)和-(XII)所示的选项。式-(XI)式-(XII)在式-(XI)和-(XII)的情况中，R17’在每种情况中独立地选自氢或者烷基，例如C1-C6烷基，或者任选取代的芳基，例如任选取代的苯基，和相应的，该含氮环选自取代的或者未取代的哌啶基(例如式-XI)，和/或取代的或者未取代的吗啉基(例如式-XII)。根据本发明另外的实施方案，紧邻的R1基团和紧邻的R2基团在每个情况中独立地一起形成式vii，viii或ix所示的基团，如上所述，其中W和W’在各出现处独立地选自-O-，-N(X7)-，-C(X14)-和-C(X17)-。X14和X15基团各自独立地在各出现处选自氢，加长剂L，C1-C12烷基，苯基或萘基，或者X14和X15一起形成5-7个碳原子的环；和X17在各出现处独立地选自加长剂L，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基或卤素。另外q是选自0-3的整数。根据本发明另外的实施方案，紧邻的R1基团和紧邻的R2基团在每个情况中独立地一起形成式vii，viii或ix所示的基团，如上所述，其中W和W’在各出现处独立地选自-O-，-N(X7)-，-C(X14)-和-C(X17)-。X14和X15基团在各出现处独立地选自氢，C1-C6烷基，苯基或萘基，或者X14和X15一起形成5-7个碳原子的环；和X17在各出现处独立地选自C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或卤素。另外q是选自0-3的整数。本发明的茚并稠环化合物和茚并稠环吡喃化合物的不同基团，包括但不限于，对于每个i，R1和对于每个t，R2，Q’和Q’’’各自独立地可以包括或选自下式III所示的加长剂L，-(S1)c-(Q1-(S2)d)d’-(Q2-(S3)e)e’-(Q3-(S4)f)f’-S5-PIII作为此处和权利要求使用的，术语“加长剂L”和类似术语如加长剂和加长基团，表示在每个情况中，独立地选自如上所述式III所示基团的基团，并且如下面进一步详细描述的。作为此处使用的，术语“连接”表示通过另一基团直接键合或者间接键合。因此例如，根据此处公开的不同的非条件是性实施方案，L可以作为本发明化合物上的取代基而直接键合到该化合物上，或者L可以是直接键合到该化合物上的另一基团(例如R1所示基团)上的取代基(即，L间接键合到该化合物上)。虽然此处没有限制，但是根据不同的非条件是性实施方案，L可以连接到该化合物上，来延伸或加长处于活化状态的该化合物，以使得该延伸的化合物(例如该光致变色化合物)的吸收率与不存在加长剂的化合物相比得以提高。虽然此处没有限制，但是根据不同的非条件是性实施方案，L在化合物上的连接位置可以选择，以使得L将该化合物在与活化形式的化合物的理论过渡偶极矩平行的方向或者垂直的方向的至少一个方向上延伸。关于L的位置，它可以随后在Q’或Q’’’基团的位置上连接到该化合物上。本发明化合物可以在所示的位置上具有至少一种Q’或Q’’’基团，和任选的一种或多种L基团。作为此处使用的，术语“理论过渡偶极矩”指的是通过电磁辐射与分子相互作用所产生的瞬间偶极极化。参见例如IUPACCompendiumofChemicalTechnology，第2版，InternationalUnionofPureandAppliedChemistry(1997)。在一些实施方案中，式III的每个Q1，Q2和Q3在各出现处独立地选自二价基团，其选自未取代的或取代的芳族基团、未取代的或取代的脂环族基团、未取代的或取代的杂环基团、及其混合物。该取代基Q1，Q2和Q3可以选自P所示的基团，液晶介晶，卤素，聚(C1-C18烷氧基)，C1-C18烷氧基羰基，C1-C18烷基羰基，C1-C18烷氧基羰氧基，芳氧基羰氧基，全氟(C1-C18)烷氧基，全氟(C1-C18)烷氧基羰基，全氟(C1-C18)烷基羰基，全氟(C1-C18)烷基氨基，二(全氟(C1-C18)烷基)氨基，全氟(C1-C18)烷基硫，C1-C18烷基硫，C1-C18乙酰基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷氧基，用氰基、卤素或C1-C18烷氧基单取代的或者用卤素多取代的直链或者支化的C1-C18烷基，和包含下式之一的基团：-M(T)(t-1)和-M(OT)(t-1)，其中M选自铝、锑、钽、钛、锆和硅，T选自有机官能化基团、有机官能化烃基、脂肪族烃基和芳族烃基，和t是M的化合价。式-III的下标c、d、e和f每个是独立地选自0-20的整数，包括所述值。式-III的S1、S2、S3、S4和S5基团各自独立地在各出现处是选自下面的种类(1)，(2)和(3)的间隔单元。种类(1)的间隔单元包括-(CH2)g-，-(CF2)h-，-Si(Z’)2(CH2)g-，-(Si(CH3)2O)h-，其中每个Z’独立地选自氢，C1-C18烷基，C3-C10环烷基和芳基；g在各出现处独立地选自1-20；h是1-16的整数，包括端点值。种类(2)的间隔单元包括-N(Z)-、-C(Z)=C(Z)-、-C(Z)=N-、-C(Z’)-C(Z’)-或者单键，其中Z在各出现处独立地选自氢，C1-C18烷基，C3-C10环烷基和芳基，和Z’在各出现处独立地选自C1-C18烷基，C3-C10环烷基和芳基。种类(3)的间隔单元包括-O-，-C(O)-，-C≡C-，-N=N-，-S-，-S(O)-，-S(O)(O)-，-(O)S(O)-，-(O)S(O)O-，-O(O)S(O)O-或直链或者支化的C1-C24亚烷基残基，所述C1-C24亚烷基残基是未取代的、用氰基或卤素单取代的或者用卤素多取代的。关于S1、S2、S3、S4和S5可以选自其的间隔单元，条件是的是当包含杂原子的两个间隔单元连接在一起时，该间隔单元连接成使得杂原子不直接彼此相连。关于S1、S2、S3、S4和S5可以选自其的间隔单元，进一步的条件是是当S1连接到本发明如式I的化合物时，S5连接到P时，S1和S5在每种情况中连接成使得两个杂原子不彼此直接相连。进一步关于式-III，P选自：羟基，氨基，C2-C18链烯基，C2-C18炔基，叠氮基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，甲硅烷基氢化物，(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基，硫代，异氰酸酯基，硫代异氰酸酯基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基，吖丙啶基，烯丙氧基羰氧基，环氧基，羧酸，羧酸酯，丙烯酰氨基，甲基丙烯酰氨基，氨基羰基，C1-C18烷基氨基羰基，氨基羰基(C1-C18)烷基，C1-C18烷氧基羰氧基，卤羰基，氢，芳基，羟基(C1-C18)烷基，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，氨基(C1-C18)烷基，C1-C18烷基氨基，二(C1-C18)烷基氨基，C1-C18烷基(C1-C18)烷氧基，C1-C18烷氧基(C1-C18)烷氧基，硝基，聚(C1-C18)烷基醚，(C1-C18)烷基(C1-C18)烷氧基(C1-C18)烷基，聚亚乙基氧基，聚亚丙基氧基，乙烯基，丙烯酰基，丙烯酰氧基(C1-C18)烷基，甲基丙烯酰基，甲基丙烯酰氧基(C1-C18)烷基，2-氯丙烯酰基，2-苯基丙烯酰基，丙烯酰氧基苯基，2-氯丙烯酰氨基，2-苯基丙烯酰氨基羰基，氧杂环丁烷基，缩水甘油基，氰基，异氰酸酯基(C1-C18)烷基，衣康酸酯，乙烯基醚，乙烯基酯，苯乙烯衍生物，主链和侧链液晶聚合物，硅氧烷衍生物，乙烯亚胺衍生物，马来酸衍生物，富马酸衍生物，未取代的肉桂酸衍生物，用至少一种的甲基，甲氧基，氰基和卤素取代的肉桂酸衍生物，或者取代的或者未取代的手性或者非手性单价或者二价基团，选自类固醇基团，类萜基团，生物碱基团及其混合物，其中该取代基独立地选自C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，氨基，C3-C10环烷基，C1-C18烷基(C1-C18)烷氧基，氟(C1-C18)烷基，氰基，氰基(C1-C18)烷基，氰基(C1-C18)烷氧基或者其混合物，或者P是具有2-4个反应性基团的结构，或者P是未取代的或取代的开环易位聚合前体，或者P是取代的或者未取代的光致变色化合物。式-III的下标d’，e’和f’可以各自独立地选自0、1、2、3和4，条件是d’+e’+f’之和在一些实施方案中是至少1，或者在一些另外的实施方案是至少2，或者在一些另外的实施方案是至少3。根据此处公开的不同的非条件是性实施方案，当P是可聚合的基团时，该可聚合的基团可以是任何适于参与聚合反应的官能团。聚合反应非条件是性的例子包括描述在Hawley’sCondensedChemicalDictionaryThirteenthEdition，1997，JohnWiley&Sons，第901-902页的“聚合”定义中的那些，其公开内容在此引入作为参考。例如虽然此处没有限制，但是聚合反应包括：“加聚”，其中自由基是引发剂，其通过将它加入到一侧，同时在另一侧产生新的自由电子，而与单体的双键进行反应；“缩聚”，其中两个反应分子结合来形成更大的分子，并且消去小分子如水分子；和“氧化偶合聚合”。此外，可聚合基团的非条件是性的例子包括羟基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基，异氰酸酯，氮丙啶，碳酸烯丙酯，和环氧例如环氧乙烷甲基。根据另外的非条件是性实施方案，P可以选自主链或者侧链液晶聚合物和液晶介晶。作为此处使用的，术语液晶“介晶（mesogen）”表示硬棒状或盘状液晶分子。此外，作为此处使用的，术语“主链液晶聚合物”指的是这样的聚合物，在该聚合物的主链(即，主要链)结构中具有液晶介晶。作为此处使用的，术语“侧链液晶聚合物”指的是这样的聚合物，其具有连接到该聚合物侧链上的液晶介晶。虽然此处没有限制，但是通常介晶是由两个或多个芳族环构成的，其限制了液晶聚合物的移动。合适的棒状液晶介晶的例子包括而不限于：取代的或者未取代的芳族酯，取代的或者未取代的直链芳族化合物，和取代的或者未取代的三苯基。根据另外一种非条件是性实施方案，P可以选自类固醇基团，例如和而不限于胆固醇化合物。在本发明的一些实施方案中，对于每个i，R1和对于每个t，R2各自独立地选自基团B。在一些实施方案中，基团B可以选自(i)氢，C1-C18烷基，C2-C18烯基(alkylidene)，C2-C18炔基(alkylidyne)，乙烯基，C3-C10环烷基，C1-C18卤代烷基，烯丙基，卤素，和未取代的或用至少一种的C1-C18烷基和C1-C18烷氧基单取代的苄基。在另外的实施方案中，基团B可以选自(i)C1-C12烷基，C3-C7环烷基，C1-C12卤代烷基和未取代的或者用至少一种的C1-C6烷基和C1-C6烷氧基单取代的苄基。在仍然的另外的实施方案中，基团B可以选自(i)C1-C6烷基，C3-C5环烷基，C1-C6卤代烷基和未取代的或者用至少一种的C1-C3烷基和C1-C3烷氧基单取代的苄基。根据本发明的实施方案，基团B可以选自(ii)在对位上用选自下面的至少一种取代基单取代的苯基：C1-C18烷氧基，直链或者支链C1-C20亚烷基，直链或者支链C1-C4聚氧亚烷基，环C3-C20亚烷基，亚苯基，亚萘基，C1-C18烷基取代的亚苯基，单或者聚氨基甲酸酯(C1-C20)亚烷基，单或者聚酯(C1-C20)亚烷基，单或者聚碳酸酯(C1-C20)亚烷基，聚亚硅烷基，聚亚硅氧烷基及其混合物，其中该至少一个取代基连接到光致变色材料的芳基上。在一些另外的实施方案中，基团B可以选自(iii)-CH(CN)2和-CH(COOX1)2，其中X1选自以下的至少之一：氢，加长剂L，未取代的或用苯基单取代的C1-C18烷基，用C1-C18烷基、C1-C18卤代烷基或C1-C18烷氧基单取代的苯基(C1-C18)烷基，和未取代的、单或者二取代的芳基，其中每个芳基的取代基独立地选自C1-C18烷基和C1-C18烷氧基，和加长剂L。在一些另外的实施方案中，基团B可以选自-CH(CN)2和-CH(COOX1)2，其中X1选自以下的至少之一：氢，加长剂L，未取代的或者用苯基单取代的C1-C12烷基，用C1-C6烷基或C1-C6烷氧基单取代的苯基(C1-C6)烷基，和未取代的、单或者二取代的芳基，其中每个芳基的取代基独立地选自C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；和加长剂L。在进一步另外的实施方案中，基团B可以选自-CH(CN)2和-CH(COOX1)2，其中X1选自氢，未取代的或者用苯基单取代的C1-C6烷基，用C1-C3烷基或C1-C3烷氧基单取代的苯基(C1-C3)烷基，和未取代的、单或者二取代的芳基，其中每个芳基的取代基独立地选自C1-C3烷基和C1-C3烷氧基；和加长剂L。在一些实施方案中，基团B可以选自(iv)-CH(X2)(X3)。X2基团可以选自以下的至少之一：氢，加长剂L，C1-C18烷基，和未取代的、单或者二取代的芳基，其中每个芳基的取代基独立地选自C1-C18烷基和C1-C18烷氧基。X3基团可以选自以下的至少之一：-COOX1、-COX1、-COX4和-CH2OX5，其中X4选自以下的至少之一：吗啉基，哌啶基，未取代的、用C1-C18烷基单或者二取代的氨基，和未取代的、单或者二取代的选自苯基氨基和二苯基氨基的基团，其中每个取代基独立地选自C1-C18烷基或者C1-C18烷氧基；和X5选自氢，加长剂L，-C(O)X2，未取代的或者用(C1-C18)烷氧基或者苯基单取代的C1-C18烷基，用(C1-C18)烷氧基单取代的苯基(C1-C18)烷基，和未取代的、单或者二取代的芳基，其中每个芳基的取代基独立地选自C1-C18烷基和C1-C18烷氧基。在一些另外的实施方案中，基团B可以选自-CH(X2)(X3)。X2基团可以选自以下的至少之一：加长剂L，C1-C12烷基，和未取代的、单或者二取代的芳基，其中每个芳基的取代基独立地选自C1-C6烷基和C1-C6烷氧基。X3基团可以选自以下的至少之一：-COOX1，-COX1，-COX4和-CH2OX5，其中：X4选自以下的至少之一：吗啉基，哌啶基，未取代的、用C1-C6烷基单或者二取代的氨基，和未取代的、单或者二取代的选自苯基氨基和二苯基氨基的基团，其中每个取代基独立地选自C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基；和X5选自氢，加长剂L，-C(O)X2，未取代的或者用(C1-C12)烷氧基或者苯基单取代的C1-C12烷基，用(C1-C12)烷氧基单取代的苯基(C1-C12)烷基，和未取代的、单或者二取代的芳基，其中每个芳基的取代基独立地选自C1-C6烷基和C1-C6烷氧基。在一些进一步另外的实施方案中，基团B可以选自-CH(X2)(X3)。X2基团可以选自以下的至少之一：加长剂L，C1-C6烷基和未取代的、单或者二取代的芳基，其中每个芳基的取代基独立地选自C1-C3烷基和C1-C3烷氧基。X3选自以下的至少之一：-COOX1、-COX1、-COX4和-CH2OX5，其中：X4基团可以选自以下的至少之一：吗啉基，哌啶基，未取代的、用C1-C3烷基单或者二取代的氨基，和未取代的、单或者二取代的选自苯基氨基和二苯基氨基的基团，其中每个取代基独立地选自C1-C3烷基或者C1-C3烷氧基；和X5选自氢，加长剂L，-C(O)X2，未取代的或者用(C1-C6)烷氧基或者苯基单取代的C1-C6烷基，用(C1-C6)烷氧基单取代的苯基(C1-C12)烷基，和未取代的、单或者二取代的芳基，其中每个芳基的取代基独立地选自C1-C3烷基和C1-C3烷氧基。基团B在一些实施方案中可以选自(v)未取代的、单、二或者三取代的芳基；9-久洛尼定基；或者未取代的、单或者二取代的杂芳族基团，其选自吡啶基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基，苯并吡啶基，二氢吲哚基，或者芴基。每个芳基和杂芳族基团取代基可以在各出现处独立地选自：(1)加长剂L；(2)-COOX1或-C(O)X6；(3)芳基，卤素，卤代芳基，C3-C10环烷基芳基，和用C1-C18烷基或者C1-C18烷氧基单或者二取代的芳基；(4)C1-C18烷基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷氧基(C1-C18)烷基，芳基(C1-C18)烷基，芳氧基(C1-C18)烷基，单或者二(C1-C18)烷基芳基(C1-C18)烷基，单或者二(C1-C18)烷氧基芳基(C1-C18)烷基，C1-C18卤代烷基，和单(C1-C18)烷氧基(C1-C18)烷基；(5)C1-C18烷氧基，C3-C10环烷氧基，环烷氧基(C1-C18)烷氧基，芳基(C1-C18)烷氧基，芳氧基(C1-C18)烷氧基，单或者二(C1-C18)烷基芳基(C1-C18)烷氧基，和单或者二(C1-C18)烷氧基芳基(C1-C18)烷氧基；(6)氨基羰基，氨基羰基(C1-C18)亚烷基，氨基，单或者二烷基氨基，二芳基氨基，哌嗪基，N-(C1-C18)烷基哌嗪基，N-芳基哌嗪基，氮丙啶基，二氢吲哚基，哌啶基，吗啉基，硫代吗啉基，四氢喹啉基，四氢异喹啉基，吡咯烷基，羟基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基和卤素；(7)-OX7或者-N(X7)2；(8)-SX11；(9)式i所示的含氮环；(10)式ii或者iii所示的基团；和(11)未取代的或者单取代的基团，选自吡唑基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，吡咯烷基，吩噻嗪基，吩噁嗪基，吩嗪基或吖啶基，其中每个取代基独立地选自加长剂L，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，苯基，羟基，氨基或卤素。每个芳基和杂芳族基团取代基可以此外和独立地在各出现处选自(12)式iv或式v所示的基团，关于式iv和v：(I)V’在每个式中独立地选自-O-，-CH-，C1-C6亚烷基和C3-C10环亚烷基；(II)V在每个式中独立地选自-O-或者-N(X21)-，其中X21是氢，加长剂L，C1-C18烷基和C2-C18酰基，条件是如果V是-N(X21)-，则V’是-CH2-；(III)X18和X19各自独立地选自氢，加长剂L，和C1-C18烷基；和(IV)k选自0、1和2，和每个X20在各出现处独立地选自加长剂L，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，羟基和卤素。每个芳基和杂芳族基团取代基可以此外和独立地在各出现处选自(13)式vi所示的基团，关于式vi：(I)X22选自氢，加长剂L和C1-C18烷基；和(II)X23选自加长剂L和未取代的、单或者二取代的基团，其选自萘基，苯基，呋喃基和噻吩基，其中每个取代基在各出现处独立地选自C1-C18烷基，C1-C18烷氧基和卤素。根据一些另外的实施方案，基团B可以选自未取代的、单、二或者三取代的芳基；9-久洛尼定基；或者未取代的、单或者二取代的杂芳族基团，其选自吡啶基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基，苯并吡啶基，二氢吲哚基或芴基。每个芳基和杂芳族基团取代基在各出现处独立地选自：(1)加长剂L；(2)-COOX1或-C(O)X6；(3)芳基，卤代芳基，C3-C7环烷基芳基，和用C1-C12烷基或C1-C12烷氧基单或者二取代的芳基；(4)C1-C12烷基，C3-C7环烷基，C3-C7环烷氧基(C1-C12)烷基，芳基(C1-C12)烷基，芳氧基(C1-C12)烷基，单或者二(C1-C12)烷基芳基(C1-C12)烷基，单或者二(C1-C12)烷氧基芳基(C1-C12)烷基，卤代烷基，和单(C1-C12)烷氧基(C1-C12)烷基；(5)C1-C12烷氧基，C3-C7环烷氧基，环烷氧基(C1-C12)烷氧基，芳基(C1-C12)烷氧基，芳氧基(C1-C12)烷氧基，单或者二(C1-C12)烷基芳基(C1-C12)烷氧基，和单或者二(C1-C12)烷氧基芳基(C1-C12)烷氧基；(6)酰胺基，氨基，单或者二烷基氨基，二芳基氨基，哌嗪基，N-(C1-C18)烷基哌嗪基，N-芳基哌嗪基，氮丙啶基，二氢吲哚基，哌啶基，吗啉基，硫代吗啉基，四氢喹啉基，四氢异喹啉基，吡咯烷基，羟基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基和卤素；(7)-OX7或-N(X7)2；(8)未取代的或者单取代的基团，其选自吡唑基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，吡咯烷基，吩噻嗪基，吩噁嗪基，吩嗪基或吖啶基，其中每个取代基独立地选自加长剂L，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，苯基，羟基，氨基或卤素。根据一些另外的实施方案，基团B可以选自未取代的、单、二或者三取代的芳基；9-久洛尼定基；或者未取代的、单或者二取代的杂芳族基团，其选自吡啶基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基，苯并吡啶基，二氢吲哚基或芴基。每个取代基可以在各出现处独立地选自：(1)加长剂L；(2)-C(O)X6；(3)芳基，卤代芳基，C3-C7环烷基芳基，和用C1-C12烷基或者C1-C12烷氧基单或者二取代的芳基；(4)C1-C6烷基，C3-C5环烷基，C3-C5环烷氧基(C1-C6)烷基，芳基(C1-C6)烷基，芳氧基(C1-C6)烷基，单或者二(C1-C6)烷基芳基(C1-C6)烷基，单或者二(C1-C6)烷氧基芳基(C1-C6)烷基，卤代烷基，和单(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；(5)C1-C6烷氧基，C3-C5环烷氧基，环烷氧基(C1-C6)烷氧基，芳基(C1-C6)烷氧基，芳氧基(C1-C6)烷氧基，单或者二(C1-C6)烷基芳基(C1-C6)烷氧基，和单或者二(C1-C6)烷氧基芳基(C1-C6)烷氧基；(6)氨基羰基，氨基羰基(C1-C18)亚烷基，氨基，单或者二烷基氨基，二芳基氨基，哌嗪基，N-(C1-C18)烷基哌嗪基，N-芳基哌嗪基，氮丙啶基，二氢吲哚基，哌啶基，吗啉基，硫代吗啉基，四氢喹啉基，四氢异喹啉基，吡咯烷基，羟基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基和卤素；(7)-OX7或者-N(X7)2；和(8)未取代的或者单取代的基团，其选自吡唑基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，吡咯烷基，吩噻嗪基，吩噁嗪基，吩嗪基或吖啶基，其中每个取代基独立地选自加长剂L，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，苯基，羟基，氨基或卤素。本发明的例如式I所示的茚并稠环化合物和例如式II所示的茚并稠环吡喃化合物的R3和R4基团可以各自独立地选自：(i)氢，C1-C20烷基，C1-C20卤代烷基，C3-C10环烷基，烯丙基，苄基或单取代的苄基，所述苄基取代基选自卤素，C1-C20烷基或C1-C20烷氧基；(ii)未取代的、单、二或者三取代的基团，其选自苯基，萘基，菲基，芘基，喹啉基，异喹啉基，苯并呋喃基，噻吩基，苯并噻吩基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基或吲哚基，所述基团取代基在每个情况中独立地选自卤素，C1-C20烷基或C1-C20烷氧基；(iii)单取代的苯基，位于对位上的所述取代基是-(CH2)t-或-O-(CH2)t-，其中t是整数1、2、3、4、5或6，所述取代基连接到光致变色材料组成中的芳基上；(iv)基团-CH(R10)G，其中R10是氢，C1-C20烷基或未取代的、单或者二取代的芳基苯基或者萘基，和G是-CH2OR11，其中R11是氢，-C(O)R10，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基(C1-C20)烷基，苯基(C1-C20)烷基，单(C1-C20)烷氧基取代的苯基(C1-C20)烷基，或者未取代的、单或者二取代的芳基苯基或者萘基，每个所述苯基和萘基取代基是C1-C20烷基或者C1-C20烷氧基。根据一些可选择的实施方案，(v)R3和R4可以一起形成螺取代基，其选自取代的或者未取代的含有3-6个碳原子的螺碳环，取代的或者未取代的含有1或2个氧原子和3-6个碳原子(包括螺碳原子)的螺杂环。该螺碳环和螺杂环每个与0、1或2个苯环稠合。该螺环的取代基可以选自氢或C1-C20烷基(例如C1-C6烷基)。根据本发明另外的实施方案，R3和R4各自独立地选自氢，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基和C3-C7环烷基。可选择的，R3和R4可以一起形成螺取代基，其选自取代的或者未取代的含有3-6个碳原子的螺碳环。本发明的例如式II所示的茚并稠环吡喃化合物的B和B’基团可以各自独立地选自此前关于基团B所述那些种类，基团和例子。可选择的，B和B’在一些实施方案中可以一起形成芴-9-亚基，单或者二取代的芴-9-亚基，或饱和的C3-C12螺单环烃环，饱和的C7-C12螺双环烃环，饱和的C7-C12螺三环烃环；和所述芴-9-亚基的取代基选自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，溴，氟和氯。另外可选择的，B和B’在一些实施方案中可以一起形成芴-9-亚基，单或者二取代的芴-9-亚基或饱和的C3-C8螺单环烃环，饱和的C7-C10螺双环烃环，饱和的C7-C10螺三环烃环，所述芴-9-亚基的取代基选自C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，氟和氯。在一些实施方案中，B和B’一起形成芴-9-亚基，亚金刚烷基，亚冰片基，亚降冰片基或者双环(3.3.1)壬-9-亚基。该茚并稠环化合物在本发明的一些实施方案中可以用下式Ia表示，关于式Ia，下标(t)选自0-4，和基团R1，R2，R3，R4，R5和Q’和下标(i)每个如此上所述。关于另外的实施方案，式Ia所示的茚并稠环化合物的Q’选自-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb和-C(O)NRaRa，其中Ra和Rb各自独立地如此上所述。根据本发明一些实施方案，该茚并稠环吡喃化合物用下式IIa表示，关于式IIa，下标(t)选自0-4，和基团R1，R2，R3，R4，Q’’’，B和B’和下标(i)每个如此上所述。式IIa环结构中的数字表示了不同的基团能够键合到的位置。例如B和B’每个键合到位置-3，R3和R4每个键合到位置-13，和Q’’’键合到位置-10。R1基团可以键合到位置-9，11和12，和R2基团可以键合到位置-5，6，7和8。在另外的实施方案中，式IIa所示的茚并稠环吡喃化合物的12位具有键合到其上的氢，并且Q’’’是-CN。在另外的实施方案中，和进一步参考式IIa的茚并稠环吡喃化合物，i是至少1，12位具有键合到其上的R1，和Q’’’选自-N3，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa和-OS(O2)Rb。根据本发明另外的实施方案，本发明的茚并稠环化合物和茚并稠环吡喃化合物的每个加长剂L可以独立地选自下面的化合物。本发明的茚并稠环吡喃化合物(例如式II和IIa所示的那些)可以用于赋予组合物和/或制品以光致变色性。能够通过本发明的茚并稠环吡喃化合物赋予光致变色性的制品的例子包括但不限于光学元件，显示器，窗(或者透明玻璃)，镜子和液晶晶元的部件或元件。作为此处使用的，术语“光学”表示属于或者与光和/或视力有关。能够赋予光致变色性的光学元件的例子可以包括而不限于眼科元件，显示元件，窗，镜子和液晶晶元元件。作为此处使用的，术语“眼科”表示属于或者与眼睛和视力有关。眼科元件非条件是性的例子包括矫正和非矫正透镜，包括单视力或多视力透镜，其可以是分段的或非分段的多视力透镜(例如但不限于双焦透镜，三焦透镜和渐进式透镜)，以及其他用于校正、保护或增强(化妆的或者其他)视力元件，包括但不限于放大透镜，保护透镜，护目镜，风镜以及用于光学仪器(例如照相机和望远镜)的透镜。作为此处使用的，术语“显示”表示可见的或者机器可读取的文字、数字、符号、设计或者绘图的信息表达。显示元件非条件是性的例子包括屏幕、监视器和安全元件如安全标记。作为此处使用的，术语“窗”表示用于允许光透射过其中的孔。窗非条件是性的例子包括汽车和飞机透明玻璃，挡风玻璃，滤波器，挡板和光学转换器。作为此处使用的，术语“镜子”表示镜面反射大部分的入射光的表面。作为此处使用的，术语“液晶晶元”指的是含有能够定向的液晶材料的结构。液晶晶元元件的一种非条件是性例子是液晶显示器。制品可以通过这样的方法来用本发明的茚并稠环吡喃化合物赋予光致变色性，其包括但不限于吸入方法，适当位置流延方法，涂覆方法，模内涂覆方法，二次成型方法和层合方法。用吸入方法，将该茚并稠环吡喃化合物典型的扩散到事先形成或者制作的制品例如基底或者事先施涂的涂层或膜的聚合物材料中。吸入可以通过将事先形成或者制作的制品的聚合物材料浸入到含有该茚并稠环吡喃化合物的溶液中，加热或者不加热。其后，虽然不需要，但是该茚并稠环吡喃化合物可以用该聚合物材料(例如基底或者涂层的聚合物材料)键合。用适当位置的流延方法，该茚并稠环吡喃化合物可以与下面的混合：处于溶液或者熔体形式的聚合物和/或低聚物组合物；或者处于液体形式的单体组合物，来形成可流延的光致变色组合物。该可流延的光致变色组合物然后典型的引入到模具(例如透镜模具)的腔室中。该可流延的光致变色组合物然后在模具内固结(例如固化)来形成光致变色制品。在包括基底的制品中，本发明的茚并稠环吡喃化合物可以作为连接到至少一部分的该基底上的涂层的一部分，来连接到至少一部分的该基底上。该基底可以是聚合物基底或无机基底(例如但不限于玻璃基底)。在将该涂料组合物施涂到基底上之前，本发明的茚并稠环吡喃化合物可以混入到至少一部分的涂料组合物中。可选择的，可以将涂料组合物施涂到基底上，至少部分的固结，其后本发明的茚并稠环吡喃化合物可以吸收到至少一部分的涂层上。作为此处使用的，术语“固结”和“固结着”包括而不限于固化，聚合，交联，冷却和干燥。光致变色制品可以使用本发明的茚并稠环吡喃化合物，通过公认的模具内涂覆(或者模内流延)方法来制备。用模内涂覆方法，将包括本发明的茚并稠环吡喃化合物的光致变色涂料组合物(其可以是液体涂料组合物或粉末涂料组合物)施涂到模具的至少一部分内表面上，和然后至少部分的固结。其后，将聚合物溶液或熔体，或者低聚物或者单体溶液或混合物在模具腔内流延或模制和与事先施涂的光致变色涂料组合物接触，和至少部分的固结。然后将所形成的光致变色制品从模具中除去。粉末涂料非条件是性的例子(其中可以使用此处公开的不同的非条件是性实施方案的茚并稠环吡喃化合物)在美国专利No.6068797第7栏第50行到第19栏第42行进行了阐述，其公开内容在此明确引入作为参考。使用本发明的茚并稠环吡喃化合物所制备的光致变色制品也可以通过本领域公知的二次成型方法来形成。二次成型方法典型的包括在模具内形成基底，然后在该基底与模具内表面之间形成内部空间，然后向其中随后引入(例如注入)光致变色涂料组合物，然后固结(例如固化)。可选择的，二次成型方法可以包括将事先形成的基底引入模具中，这样在该基底和内模具表面之间条件是出内部空间，和其后将光致变色涂料组合物引入(例如注入到)该内部空间中。使用本发明的茚并稠环吡喃化合物所制备的光致变色制品也可以通过本领域公知的层合方法来形成。使用层合方法，包含本发明的茚并稠环吡喃化合物的膜可以附着或者连接到一部分的该基底上，使用或不使用粘接剂和/或施加热和压力。其后，如果期望，第二基底可以施加到第一基底上，并且两个基底可以层合到一起(例如通过施加热和压力)来形成元件，其中包含该茚并稠环吡喃化合物的膜位于两个基底之间。形成包含光致变色材料的膜的方法可以包括例如并且不限于将光致变色材料与聚合物溶液或低聚物溶液或混合物组合，流延或者挤出其中的膜，和如果需要，至少部分的固结该膜。此外或可选择的，膜可以形成(具有或不具有光致变色材料)和用该光致变色材料吸收。本发明的茚并稠环吡喃化合物可以单独使用或与其他光致变色材料组合使用。能够与本发明的茚并稠环吡喃化合物组合(例如混合)使用的光致变色材料的种类包括但不限于：螺(吲哚啉)萘并噁嗪和螺(吲哚啉)苯并噁嗪，如美国专利No.3562172，3578602,4215010，4342668，5405958，4637698，4931219，4816584,4880667和4818096所述；苯并吡喃，如美国专利No.3567605，4826977，5066818，4826977，5066818，5466398，5384077，5238931和5274132所述；光致变色有机-金属双硫腙，例如二苯基硫卡巴腙，例如汞双硫腙，其描述在例如美国专利No.3361706中；和俘精酸酐和俘精酰亚胺，例如3-呋喃基和3-噻吩基俘精酸酐和俘精酰亚胺，其描述在美国专利No.4931220第20栏第5行-第21栏第38行。本发明还涉及一种光致变色组合物，其包括：(a)本发明的茚并稠环吡喃化合物；和(b)有机材料，其选自聚合物，低聚物，单体和其两种或更多种的组合。该光致变色组合物的聚合物可以选自聚碳酸酯，聚酰胺，聚酰亚胺，聚(甲基)丙烯酸酯，多环烯烃，聚氨酯，聚(脲)氨基甲酸酯，聚硫氨基甲酸酯，聚硫(脲)氨基甲酸酯，多元醇(碳酸烯丙酯)，醋酸纤维素，二醋酸纤维素，三醋酸纤维素，醋酸丙酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，聚烯烃，聚亚烷基-乙酸乙烯酯，聚(乙酸乙烯酯)，聚(乙烯醇)，聚(氯乙烯)，聚(乙烯基甲缩醛)，聚(乙烯基乙缩醛)，聚(偏氯乙烯)，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，聚酯，聚砜，聚烯烃，其共聚物及其组合。本发明的光致变色组合物可以任选的进一步包括至少一种添加剂，其选自染料，排序促进剂，光引发剂，热引发剂，阻聚剂，溶剂，光稳定剂，热稳定剂，脱模剂，流变控制剂，流平剂，自由基猝灭剂和粘合促进剂。本发明还涉及一种光致变色涂料组合物，其包括：(a)本发明的茚并稠环吡喃化合物；(b)选自可固化树脂组合物，热塑性树脂组合物及其组合的成膜组合物；和(c)任选的溶剂组合物。本发明还涉及光致变色制品，其包括本发明的茚并稠环吡喃化合物。本发明的光致变色制品的例子包括但不限于选自下面至少一种的光学元件：眼科元件，显示元件，窗，镜子，包装材料，有源液晶晶元元件和无源液晶晶元元件。作为此处使用的，术语“液晶晶元”指的是含有能够定向的液晶材料的结构。有源液晶晶元是这样的盒，其中通过施加外力如电场或磁场，液晶材料能够在有序和无序状态之间切换或者在两个有序状态之间切换。无源液晶晶元是这样的盒，其中液晶材料保持有序状态。有源液晶晶元元件或者装置一个非条件是性的例子是液晶显示器。本发明的光致变色眼科元件的例子包括但不限于矫正透镜，非矫正透镜，接触透镜，眼内透镜，放大透镜，保护透镜和护目镜。显示元件的例子包括但不限于屏幕，监视器和安全元件。此外，根据本发明不同的非条件是性实施方案的光致变色化合物在活化状态时可以具有根据盒方法(CELLMETHOD)所测量的平均吸收率为至少1.5。根据其他非条件是性实施方案，该光致变色化合物在活化状态根据盒方法(CELLMETHOD)所测量的平均吸收率可以是4-20，3-30或者2.5-50。根据仍然的其他非条件是性实施方案，该光致变色化合物在活化状态根据盒方法(CELLMETHOD)所测量的平均吸收率可以是1.5-50。形成本发明的不同的非条件是性实施方案的光致变色化合物(具有L基团)的反应次序公开在美国专利7342112的反应次序A到J，K，M，N，P，Q，T中，其公开内容在此引入作为参考。如此下所述方案中所讨论的，化合物105代表此处所述茚并稠环化合物之一。其也可以充当制备此处所述其他茚并稠环化合物的基础。例如它可以如方案1，2，3,4和5所示来制备。一旦制备，则化合物105的羟基官能度可以用于吡喃形成和105或者它的前体408之一的卤素可以用于转化成Q’。来自方案6的全部结构是此处所述茚并稠环化合物。能够用于将105转化成604的详细的化学反应可以在方案7，8和9中观察到。用于将吡喃染料606转化成605的详细的化学反应可以在方案10中找到。在全部方案中，X可以选自卤素如F，Br，Cl和I。每个t和i是选自0到可利用的位置总数的整数。从方案1-方案6，R1在各出现处可以独立地选自氢，卤素和任选取代的手性或者非手性基团，选自烷基，全氟烷基，链烯基，炔基，环烷基，芳基，杂芳基，烷氧基，全氟烷氧基，杂烷基，杂环烷基，烷基硫醇，芳基硫醇，氨基氨基羰基，芳氧基羰基，烷氧基羰基，氨基羰氧基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，环烷氧基羰基氨基，杂环烷氧基羰基氨基和杂芳氧基羰基氨基。R2选自R1。方案1方案1表示了制备化合物105的一种方式。R3和R4可以选自任选取代的手性或者非手性基团例如杂烷基，烷基，全氟烷基，链烯基，炔基，芳基，杂芳基，环烷基，和杂环烷基。芳基酮101可以是购买的或者通过本领域已知的Friedel-Crafts方法或Grignard或Cuperate方法来制备的。例如参见公开文献Friedel-CraftsandRelatedReactions，GeorgeA.Olah，IntersciencePublishers，1964，第3卷，第XXXI章(芳族酮合成)；“RegioselectiveFriedel-CraftsAcylationof1，2，3,4-TetrahydroquinolineandRelatedNitrogenHeterocycles：EffectonNHProtectiveGroupsandRingSize”，Ishihara，Yugi等人，J.Chem.Soc.，PerkinTrans.1，第3401-3406页，1992；“AdditionofGrignardReagentstoArylAcidChlorides：Anefficientsynthesisofarylketones”，Wang，Xiao-jun等人，OrganicLetters，第7卷第25期，5593-5595，2005以及其中的参考文献，这些涉及前述合成方法的公开文献在此以它们全部引入作为参考。芳基酮101与琥珀酸二甲酯在叔丁醇钾存在下的Stobbe反应提供了化合物102的缩合产物，其经历在乙酸酐中的闭环反应，随后是甲醇分解来形成化合物103的产物。化合物103也可以由酯调节的亲核芳族取代反应，由化合物106开始通过本领域技术人员已知的方法来制备，例如进一步描述在Synthesis，1995年1月，第41-43页；TheJournalofChemistrySocietyPerkinTransaction1,1995，第235-241页和美国专利No.7557208B2中的方法，这些涉及这样的合成方法的公开文献在此以它们全部引入作为参考。化合物103可以经由不同的多步反应进一步转化成化合物105的在桥连碳上具有不同的取代的茚并稠合产物，其可以在美国专利No.5645767；5869658；5698141；5723072；5961892；6113814；5955520；6555028；6296785；6555028；6683709；6660727；6736998；7008568；7166357；7262295；7320826和7557208中找到，该涉及到在桥连碳上的取代基的公开文献在此以它们全部引入作为参考。方案1表示了化合物103与Grignard试剂反应，随后通过闭环反应来提供化合物105。方案2方案2表示了将化合物103转化成化合物105的第二种方式。在化合物103水解，随后闭环反应后，获得了化合物202。化合物202的羰基可以与亲核试剂如Grignard试剂，有机锂试剂或者全氟烷基三甲基硅烷反应来形成化合物203。R3可以选自任选取代的手性或者非手性基团例如杂烷基，烷基，全氟烷基，链烯基，炔基，芳基，杂芳基，环烷基和杂环烷基。化合物203的羟基可以容易的转化成R4，其可以选自卤素和任选取代的手性或者非手性基团例如烷氧基，硅氧烷基，杂芳氧基和芳氧基。方案3方案3表示了将化合物103转化成化合物105的第三种方式。来自方案2的化合物202可以使用Wolff-Kishner还原或它的改进形式来还原成301。例子可以在“PracticalproceduresforthepreparationofN-tert-butyldimethylsilylhydrozonesandtheiruseinmodifiedWolff-Kishnerreductionsandinthesynthesisofvinylhalidesandgem-dihalides”，Furrow，M.E.等人，JAmChemSoc：126(17)：5436-45，2004年5月5日及其中的参考文献中找到，该涉及Wolff-Kishner还原的这些文献在此引入作为参考。在羟基保护后，化合物302一旦用碱如LDA或甲基Grignard试剂脱质子后，具有非常亲核性的碳。对本领域技术人员来说，该脱质子的化合物302可以通过将它与亲电子试剂例如烷基卤化物，二氧化碳，酸氯化物，肼和氯甲酸盐衍生物反应而转化成R3和R4。结果，化合物105可以用选自下面的R3和R4来制备：氢，任选取代的手性或者非手性基团，该基团选自杂烷基，烷基，环烷基，羧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰基，烷氧基羰基，氨基羰基，芳基羰基，芳氧基羰基，或者R3和R4可以与任何间断原子一起形成选自氧杂，任选取代的环烷基和任选取代的杂环烷基的基团。方案4和5汇总了制备化合物105的两种新方法，其据信以前没有描述过。方案4方案4是从芳基酮401开始的。R3可以选自氢，任选取代的手性或者非手性基团例如杂烷基，烷基，全氟烷基，链烯基，炔基，芳基，杂芳基，环烷基和杂环烷基。在与琥珀酸二甲酯的Stobbe反应后，将化合物402转化成酸酐403。这个酸酐可以通过使用氯化铝来转化成茚酮酸404。1，4-加成反应可以使用亲核试剂如有机金属试剂，胺，醇和硫醇来进行。该反应产生了二氢化茚酮酸405。R4可以选自氢，任选取代的手性或者非手性基团如杂烷基，烷基，链烯基，炔基，芳基，杂芳基，环烷基，杂环烷基，氨基，烷氧基和硫醇。在酸性整理之后，化合物405可以与Grignard试剂406反应来形成化合物407。化合物407经历了在乙酸酐中的闭环反应，随后通过甲醇分解来形成产物408，其可以直接用于方案6或者通过水解转化成化合物105。方案5方案5从Stobbe产物102开始，其与Grignard试剂反应来提供化合物501。R3和R4可以选自任选取代的手性或者非手性基团例如杂烷基，烷基，全氟烷基，链烯基，炔基，芳基，杂芳基，环烷基和杂环烷基。在用三氟甲烷磺酸铋在甲苯和随后在乙酸酐中处理后，在同一釜内依次发生了两个闭环反应。该反应产生了化合物408，其可以转化成化合物105。方案6方案6表示了将化合物105(具有-OH)或408(具有乙酸酯)转化成其他茚并稠环化合物的方法。105的羟基可以用于形成吡喃染料606的化学中，其的卤素可以转化成Q’’’，如方案10所观察的。105的卤素X可以转化成Q’，并且形成化合物604。细节在方案7-9中讨论。化合物604可以与炔丙醇反应来形成吡喃染料605。604的Q’也可以转化成加长基团L所示的不同的Q’。当使用Suzuki反应时，硼酸衍生物601的Q’’’’和A”一起形成602上的Q’。合成硼酸衍生物的方法可以在“Palladium(0)-CatalyzedCross-CouplingReactionofAlkoxydiboronwithHaloarenes：ADirectProcedureforArylboronicEsters，J.Org.Chem.60，第7508-7519页，1995”，Miyaura，Norio等人及其中的参考文献中找到，该涉及这样的合成方法的公开文献在此引入作为参考。如此处所述，G可以是-OH或-O-烷基；A’’可以选自芳基，链烯基，炔基和杂芳基；Q’’’’可以选自卤素，-OH，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb，C(O)NRaRa和加长剂L。基团Q’’’’和A”一起形成Q’基团。B和B’可以是各自独立地选自L，氢，卤素，和任选取代的手性或者非手性基团例如金属茂基，烷基或者全氟烷基，链烯基，炔基，杂烷基，烷氧基，全氟烷氧基，芳基，杂芳基，杂环烷基，和环烷基，或者其中B和B’与任何间断原子一起形成基团例如任选取代的环烷基和任选取代的杂环烷基。基团Q’可以选自卤素，-OH，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb，C(O)NRaRa和加长剂L。基团Q’’’可以选自卤素，-OH，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb和C(O)NRaRa方案7，8和9表示了将卤素转化成Q’的细节。该化学是在羟基阶段从化合物105开始的，其在方案7和8中表示为代表萘酚的化合物701。方案8的产物(用化合物801表示)作为起始材料用于方案9中来形成所示的化合物。化合物702，706，708，709，710，802，803，807，809，810，811，812，901，903，904和906的每个羟基产物可以使用方案6所示的炔丙醇化学转化成吡喃光致变色化合物。方案7方案8方案9方案10表示了能够在该光致变色二向色染料上进行的化学反应。A’’’是来自方案6的606的简化形式。方案10证实了如何将-X转化成-Q’’’基团如氰基，醛，羧酸，和任选取代的手性或者非手性基团，其选自亚胺，烷氧基羰基，氨基羰基和芳氧基羰基，并且处于所述位置。该氰化和氧化方法已经描述在美国专利公开No.2009/0309076A1中，其中这些氰化和氧化方法在此引入作为参考。方案10本发明更具体的描述在下面的实施例中，其目的仅仅是说明性的，因为其中众多的改变和变化对于本领域技术人员来说将是显而易见的。除非另有指示，否则全部的份数和全部百分比是重量单位的。实施例部分1描述了对应于萘酚的实施例1-18和对应于茚并萘并吡喃的实施例1A-5A，9A，10A和13A-18A的制备。部分2描述了实施例2A-5A，10A，13A和18A的光致变色性能的测试。在下面的实施例中，下面的缩写具有下面的含义。如果一个缩写没有定义，则它具有它通常认可的含义。BINAP=2，2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘双(OTf)3=三氟甲烷磺酸铋CuI=碘化铜DHP=3,4-二氢-2H-吡喃DCC=二环己基碳二亚胺DCM=二氯甲烷DBSA=十二烷基苯磺酸DIBAL=二异丁基氢化铝DMAP=4-二甲基氨基吡啶DME=二甲基醚DMF=N，N-二甲基甲酰胺DMSO=二甲基亚砜Dppf=1,1'-双(二苯基膦)二茂铁EtMgBr=乙基溴化镁Et2O=二乙基醚g=克h=小时HPLC=高性能液相色谱法(iPr)2NH=二异丙基胺HOAc=乙酸LDA=锂二异丙基酰胺KMnO4=高锰酸钾M=毫克分子(摩尔浓度)mCPBA=间氯过氧化苯甲酸MeLi=甲基锂mg=毫克min=分钟mL=毫升mmol=毫摩尔mM=毫克分子NatOBu=叔丁醇钠N=当量(当量浓度)ng=纳克nm=纳米nM=纳克分子量NMP=N-甲基吡咯烷酮NMR=核磁共振Pd(OAc)2=乙酸钯Pd2(dba)3=三(二亚苄基丙酮)二钯(0)PPh3=三苯基膦PPTS=吡啶对甲苯磺酸酯pTSA=对甲苯磺酸PdCl2(PPh3)2=双(三苯基膦)氯化钯(II)PBS=磷酸盐缓冲盐水TBAF=四正丁基氟化铵THF=四氢呋喃TLC=薄层色谱法t-BuOH=叔丁醇(Tf)2O=三氟甲烷磺酸酐μL=微升μM=微克分子Zn(OAc)2=醋酸锌Zn(CN)2=氰化锌部分1-制备实施例实施例1步骤1将4-溴苯乙酮(148g)，琥珀酸二甲酯(130g)和甲苯(2.5L)的混合物在合适的反应烧瓶中机械搅拌。一次性加入叔丁醇钾(100g)和形成沉淀物。在混合1小时后加入水(1L)。将回收的含水层用甲苯(200ml)清洗两次和用12N的HCl酸化到pH2。将该产物用醋酸乙酯萃取，然后从乙基醚/己烷(1/1)混合物中重结晶。获得了白色晶体(170g)。NMR显示该产物的结构与(E)-4-(4-溴苯基)-3-(甲氧基羰基)戊-3-烯酸相同。步骤2将来自步骤1的产物(160g)与50wt%氢氧化钠水溶液(200g)和水(4升)在四升烧杯中混合。将该混合物加热到沸腾，1小时后，将该溶液的pH使用12N的HCl调整到大约2。将所形成的沉淀物通过过滤收集。获得了浅白色晶体(152g)。NMR显示该产物的结构与(E)-2-(1-(4-溴苯基)亚乙基)琥珀酸相同。步骤3将来自步骤2的产物(152g)，DBSA(5g)和甲苯(1L)的混合物加入到反应烧瓶和加热到回流，并且使用Dean-Stark阱除水，进行2小时。将所形成的混合物送过硅胶插塞柱，并且用2/8(v/v)乙酸乙酯/己烷清洗插塞柱，并且浓缩。这个和其他实施例中所用的硅胶类型是Grade60，230-400目。向所形成的油中加入己烷(1L)。产物结晶出来，并且通过过滤收集和真空干燥。获得了浅白色晶体(130g)。NMR显示该产物的结构与(E)-3-(1-(4-溴苯基)亚乙基)二氢呋喃-2，5-二酮相同。步骤4向搅拌的氯化铝(130g)和二氯甲烷(1L)混合物中在5分钟间隔内分三部分加入来自步骤3的产物(125g)。在室温搅拌2小时后，HPLC显示反应完成，并且形成两种产物。将该反应混合物缓慢倾倒入水(2L)中。观察到产生烟雾。形成了大量的黄色固体。将THF(1L)加入该混合物中来溶解该黄色固体。水层是用固体NaCl饱和的，然后通过分液漏斗除去。将回收的有机层在硫酸镁上干燥和浓缩。加入醋酸乙酯(200ml)并且将所形成的黄色晶体进行收集和干燥(50g)。NMR显示该产物的结构与2-(6-溴-3-甲基-1-氧杂-1H-茚-2-基)乙酸相同。步骤5将含有氯化锰(7.46g)和氯化锂(5g)的混合物的反应烧瓶在200°C的真空烘箱中干燥1小时。在氮气保护下加入THF(200ml)。30分钟后，加入氯化铜(I)(0.59g)和来自步骤4的产物(19.4g)。将该混合物搅拌成透明的，然后冷却到0°C。在2小时内向所形成的混合物中逐滴加入丁基溴化镁的2M的THF溶液(99ml)。加入后，将该混合物在0°C搅拌2小时，并且加入水(200ml)。将该混合物的pH使用12N的HCl调整为约2。加入醋酸乙酯(200ml)。将回收的有机部分干燥和浓缩。将该产物通过来自TeledyneISCO的Rf净化。获得了作为产物的油(4g)。NMR显示该产物的结构与2-(5-溴-1-丁基-1-甲基-3-氧杂-2，3-二氢-1H-茚-2-基)乙酸相同。步骤6将固体镁(1.5g)置于装备有滴液漏斗的反应烧瓶中和在烘箱中干燥。加入THF(60ml)和1-溴-4-三氟甲基苯(15.3g)。用一滴的1,2-二溴乙烷开始，开始来形成Grignard试剂。使用冰浴来控制温度处于室温左右。2小时后，将来自步骤5的产物(4.2g)在无水THF(20mL)中的溶液置于滴液漏斗中，并且在10分钟间隔内加入到该反应混合物中。加入后，将该混合物室温搅拌2小时，并且加入水(100ml)。使用12N的HCl将pH调整到大约2。加入醋酸乙酯(100ml)。将所形成的有机相通过分液漏斗收集，用NaCl/水清洗，在硫酸镁上干燥和浓缩。将所获得的油重新溶解到反应烧瓶中的甲苯(100ml)中。加入乙酸酐(10g)和三氟甲烷磺酸铋(0.5g)。将该混合物回流1小时和冷却到室温。加入甲醇(100ml)和12N的HCl(1ml)。将该混合物回流12小时。除去全部溶剂。将硅胶插塞柱分离用于该粗产物。获得了作为产物的油(3g)。NMR显示该产物的结构与10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例1A将来自实施例1步骤6的产物(3g)置于反应烧瓶中。向该烧瓶中加入1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-吗啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇(2.1g)，1,2-二氯乙烷(30ml)和对甲苯磺酸(70mg)。将该混合物回流4小时。除去全部溶剂。使用硅胶插塞柱来净化该产物。获得了作为产物的褐色油(2g)。NMR显示该产物的结构与3-(4-氟苯基)-3-(4-(N-吗啉并)苯基)-10-溴-6-三氟甲基-13-甲基-13-丁基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例2按照实施例1的程序，除了：在步骤5中使用甲基溴化镁的1.4M的THF溶液代替丁基溴化镁；和在步骤6中使用1-溴-4-三氟甲氧基苯代替1-溴-4-三氟甲基苯。NMR显示该产物的结构与10-溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲氧基)-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例2A按照实施例1A的程序，除了：使用实施例2的10-溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲氧基)-7H-苯并[c]芴-5-醇代替10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇；使用1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-吗啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR显示该产物的结构与3,3-双(4-甲氧基苯基)-10-溴-6-三氟甲氧基-13,13-二甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例3按照实施例1的程序，除了在步骤6中使用1-溴-4-氟苯代替1-溴-4-三氟甲基苯。NMR显示该产物的结构与10-溴-7-丁基-3-氟-7-甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例3A按照实施例1A的程序，除了：使用实施例3的10-溴-7-丁基-3-氟-7-甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇代替10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇；使用1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-吗啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR显示该产物的结构与3,3-双(4-甲氧基苯基)-10-溴-6-氟-13-甲基-13-丁基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例4按照实施例1的程序，除了在步骤6中使用1-溴-3,5-二氟苯代替1-溴-4-三氟甲基苯。NMR显示该产物的结构与10-溴-7-丁基-2,4-二氟-7-甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例4A按照实施例1A的程序，除了：使用实施例4的10-溴-7-丁基-2,4-二氟-7-甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇代替10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇；使用1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-吗啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR显示该产物的结构与3,3-双(4-甲氧基苯基)-10-溴-5,7-二氟-13-甲基-13-丁基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例5步骤1将具有三溴苯(100g)和磁搅拌棒的2L烧瓶在真空烘箱在80°C干燥4小时。加入无水THF(500ml)。将所形成的混合物置于NaCl饱和的冰浴中。将3M异丙基氯化镁(160ml)以一定的速度逐滴加入该溶液中，来将内部温度控制到-20到0°C。该添加在大约30分钟-1小时内完成。将该混合物在同样的温度搅拌半小时，并且在5分钟间隔内缓慢加入双[2-(N，N-二甲基氨基)乙基]醚(61g)，形成了大量的沉淀物。将所形成的混合物搅拌20多分钟，并且在5分钟间隔内加入4-三氟甲基苯甲酰氯(73g)和THF(100ml)的混合物。将所形成的混合物搅拌一整夜。缓慢加水(100ml)，并且用3N的HCl将pH调整到2。将有机层通过分液漏斗收集，用5%NaOH/水和NaCl/水清洗，干燥和浓缩。向回收的油中加入甲醇(300ml)，并且将该产物结晶。将该产物通过过滤收集。NMR显示所获得的白色晶体(87g)的结构与3,5-二溴-4’-三氟甲基二苯甲酮相同。步骤2将来自步骤1的3,5-二溴-4’-三氟甲基二苯甲酮(75g)，琥珀酸二甲酯(32.2g)和甲苯(800ml)的混合物置于装备有机械搅拌的三颈5L烧瓶中。在30分钟间隔内分批加入叔丁醇钾固体(22.6g)。观察到一个放热反应，同时形成了大量的沉淀物。2小时后加入水(500ml)，并且获得了牛奶状混合物。使用3N的HCl将该混合物的pH调整到约2。在室温搅拌10分钟后，收集有机层，用NaCl/HCl清洗，在MgSO4上干燥。浓缩后，加入己烷并形成白色晶体。将该晶体通过过滤收集。NMR显示所获得的产物(62g)的结构与(E)-4-(3,5-二溴苯基)-3-(甲氧基羰基)-4-(4-(三氟甲基)苯基)丁-3-烯酸相同。步骤3将固体无水氯化镧(III)(100g)研磨成非常细的粉末，然后与氯化锂(52g)和无水THF(1升)在装备有机械搅拌和滴液漏斗的5升三颈烧瓶中混合。将该混合物回流几小时直到它溶解。将来自步骤2的固体(E)-4-(3,5-二溴苯基)-3-(甲氧基羰基)-4-(4-(三氟甲基)苯基)丁-3-烯酸(106g)溶解在该混合物中。然后将该混合物冷却到-15°C。将3M甲基氯化镁溶液(238ml)置于滴液漏斗中。将第一30%的Grignard缓慢加入该混合物中。观察到气泡的产生。在温度返回-15°C后，将剩余的Grignard在2分钟内加入该混合物中。30分钟后，将水(1L)缓慢加入到该混合物中，并且使用乙酸将pH调整到酸性。该混合物变成透明，形成了两个层。将水层排掉。将有机层用NaCl/水清洗四次，然后浓缩来干燥。将一种亮黄色固体回收和溶解在甲苯中。将该溶液使用硅胶插塞柱过滤，并且将回收的透明溶液浓缩来干燥。获得了白色固体产物，并且无需进一步净化而用于下一步中。将一部分的该产物从甲醇中重结晶，并且NMR分析显示该净化的晶体的结构与(E)-4-((3,5-二溴苯基)(4-(三氟甲基)苯基)亚甲基)-5，5-二甲基二氢呋喃-2(3H)-酮相同。步骤4向反应烧瓶中加入来自步骤3的产物，甲苯(500ml)，三氟甲烷磺酸铋(20g)和乙酸(0.24g)。将所形成的混合物在回流下搅拌1小时。在它冷却到室温后，加入乙酸酐(100ml)。将该混合物重新加热到回流和1小时后，将该混合物冷却到室温和通过硅胶插塞柱过滤。将回收的透明溶液浓缩来干燥。加入丙酮(50ml)到所获得固体中来形成浆体，随后加入甲醇(250ml)。将所形成的混合物冷却来形成晶体。将回收的白色晶体(58g)用NMR分析，其显示该产物的结构与8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯相同。步骤5向含有来自步骤4的8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯(2.42g)的烧瓶中加入甲醇(20mL)和四氢呋喃(10mL)。加入浓盐酸(1mL)，并且将该溶液加热到回流4h。真空下除去溶剂，将残留物如下来净化：通过硅胶插塞，使用4：1己烷/醋酸乙酯混合物作为洗提剂进行过滤。将含有期望材料的部分组合和浓缩来提供奶油色固体(1.63g)。NMR分析该奶油色固体显示其结构与8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例5A向来自实施例5的步骤5的产物(36.24g)的氯仿溶液(100mL)中加入1-(4-丁氧基苯基)-1-(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇(28.00g)和4-十二烷基苯磺酸(2.40g)。将该溶液加热到回流8h。将该反应混合物减压浓缩来提供油状残留物。将该残留物通过柱状色谱法使用9：1己烷醋酸乙酯混合物作为洗提剂来净化。将含有期望材料的部分组合和浓缩成油状残留物。将该残留物从二氯甲烷和甲醇中重结晶。将晶体通过真空过滤收集和干燥来提供灰色固体(20.00g)。NMR分析该灰色固体显示其结构与3-(4-丁氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-10,12-二溴-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例6将来自实施例5步骤4的8，10-二溴-7，7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯(53.88g)和4’-(4-反式-戊基环己基)-N-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷-2-基)苯基)-[1,1’-联苯]-4-甲酰胺(56.27g)溶解在含有甲苯(1000mL)和乙醇(1000mL)的1：1混合物的反应烧瓶中。将碳酸钾(42.26g)和三苯膦(8.02g)加入，并且将该溶液通过氮气鼓泡20min来脱气。加入乙酸钯(2.29g)，并且将该混合物加热到回流3h。将该反应混合物冷却到室温，并且加入双(三苯基膦)氯化钯(II)(7.15g)在甲苯(100mL)和乙醇(100mL)中的脱气的悬浮液中。将该反应混合物加热到回流16h。将该反应混合物冷却到室温和用醋酸乙酯(500mL)稀释。将该混合物通过寅式盐助滤器床过滤，将滤出液收集和真空浓缩来提供残留物。将该残留物通过柱状色谱法，使用19：1甲苯和醋酸乙酯混合物作为洗提剂来净化。将包含期望产物的部分组合和真空浓缩来提供奶油色残留物。将甲苯加入该残留物中来沉淀该产物。将所形成的沉淀物通过真空过滤收集和干燥来提供奶油色固体(32g)。NMR分析该奶油色固体显示其结构与7,7-二甲基-3-三氟甲基-10-[4-(4-(4-(4-反式-戊基环己基)苯基)苯酰胺)苯基]-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例7步骤1-步骤4按照实施例5的步骤1-4的程序，除了在步骤1中使用3,5-二氯溴苯和4-甲氧基苯甲酰氯代替三溴苯和4-三氟甲基苯甲酰氯。获得了作为产物的浅白色固体。NMR显示该产物的结构与2,4-二氯-9-甲氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯相同。步骤5将来自步骤4的产物(5g)，NBS(2.7g)和DMF(100ml)的混合物在反应烧瓶中搅拌，并且加热到90°C。2小时后，将反应混合物倾倒入水(400ml)中和用1/1醋酸乙酯/THF(200ml)萃取。收集有机层，用亚硫酸氢钠水溶液清洗三次，干燥和浓缩。向该回收的产物中加入甲醇(100ml)。过滤后，获得了作为产物的浅白色固体(4.4g)。NMR显示该产物的结构与10-溴-2,4-二氯-9-甲氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯相同。实施例8将来自实施例7的产物10-溴-2,4-二氯-9-甲氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯(4.3g)，4’-(4-反式-戊基环己基)-N-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷-2-基)苯基)-[1,1’-联苯]-4-甲酰胺(4.94g)，碳酸钠(4g)，THF(200ml)，水(20ml)和四(三苯基膦)钯(0)(1g)的混合物置于反应烧瓶中，并且通过氮气鼓泡该混合物10分钟来脱气。将该混合物加热到回流17小时，并且加入碳酸钾(5g)和乙醇(50ml)，将所形成的混合物回流8小时，使用THF和氯化钠饱和水溶液进行萃取。收集所形成的有机层，用100ml的1N的HCl清洗三次，用100ml的1N的亚硫酸钠水溶液清洗一次，用氯化钠饱和水溶液清洗一次，在硫酸镁上干燥和浓缩。将回收的残留物溶解在10/1(v/v)甲苯/THF(200ml)中，然后送过硅胶插塞柱，将使用10/1甲苯/THF清洗来回收该产物。将所形成的透明溶液浓缩和加入到甲醇中，并且搅拌半小时。收集所形成的固体并且干燥，来提供作为产物的浅白色固体(7.5g)。NMR显示该产物的结构与N-(4-(2,4-二氯-5-羟基-9-甲氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-10-基)苯基)-4'-(4-反式-戊基环己基)-[1,1'-联苯]-4-甲酰胺相同。实施例9按照实施例5的程序，除了在步骤1中使用3,5-二氟苯甲酰氯代替4-三氟甲基苯甲酰氯来产生步骤5的期望的产物，将其使用醋酸乙酯作为溶剂来重结晶。NMR显示该产物的结构与8,10-二溴-2,4-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例9A按照实施例1A的程序，除了：使用实施例9的8,10-二溴-2,4-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇代替10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇和使用1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-哌啶基)苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-吗啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR显示该产物的结构与3-(4-氟苯基)-3-(4-(N-哌啶基)苯基)-10,12-二溴-5,7-二氟-13,13-二甲基-丁基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例10按照实施例5的程序，除了在步骤1中使用2,4-二氟苯甲酰氯代替4-三氟甲基苯甲酰氯。NMR分析显示该产物的结构与8,10-二溴-1,3-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例10A按照实施例1A的程序，除了使用8,10-二溴-1,3-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇代替10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇和使用1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-吗啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR显示该产物的结构与3,3-双(4-甲氧基苯基)-10,12-二溴-6，8-二氟-13,13-二甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例11按照实施例5的步骤1-步骤4的程序，除了在步骤1中使用2，5-二氟苯甲酰氯代替4-三氟甲基苯甲酰氯。NMR分析显示该产物的结构与8,10-二溴-1，4-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯相同。实施例12按照实施例6的程序，除了使用8,10-二溴-1，4-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯代替8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯。NMR分析该固体显示其结构与7,7-二甲基-1，4-二氟-10-[4-(4-(4-(4-反式-戊基环己基)苯基)苯酰胺)苯基]-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例13步骤1将镁(3.9g)和THF(50ml)置于装备有滴液漏斗的干燥烧瓶中，其包含2,4，6-三溴甲苯(53g)的THF(800mL)溶液。将滴液漏斗中十分之一的THF溶液加入该烧瓶中，并且该反应烧瓶开始沸腾。将该反应烧瓶置于所用的冰浴中，并且将该反应混合物保持在0°C和将滴液漏斗中其余的溶液在半小时内逐滴加入。搅拌1.5h后，加入双[2-(N，N-二甲基氨基)乙基]醚(28.4g)。搅拌1小时后，一次性加入3,4-二甲氧基苯甲酰氯(35.5g)。将所形成的混合物搅拌一整夜，将水(500mL)加入该混合物中和使用12N的HCl将pH调整为约2。将DCM加入该混合物(500ml)中，并且收集所形成的有机层，水洗一次，用碳酸氢钠清洗一次，在硫酸镁上干燥和浓缩。获得了一种黄色油(65g)。该油直接用于下一步。步骤2将步骤1的产物(65g)，琥珀酸二甲酯(30g)和甲苯(500mL)加入到装备有机械搅拌器，滴液漏斗和氮气氛的反应烧瓶中。将该混合物室温搅拌直到固体溶解。通过滴液漏斗加入叔戊醇化钾的甲苯溶液(25wt%，87.4g)，并将该混合物室温搅拌2小时。将所形成的反应混合物倾倒入1L的水中，并且收集含水层，其包含产物。将该甲苯层用200mL水萃取。将组合的水萃取物用甲苯清洗。将HCl(12N)加入到水萃取物中，直到pH调整到5。沉淀了一种黄色油。将所形成的混合物用醋酸乙酯萃取，在硫酸镁上干燥，真空浓缩和干燥。获得了作为产物的一种黄色玻璃状油(35g)。将它直接用于下一步。步骤3将来自步骤2的Stobbe酸产物(35g)，三氟甲烷磺酸铋(2.1g)，二氯甲烷(200mL)和乙酸酐(27g)的混合物在室温在反应烧瓶中混合和搅拌1小时。将所形成的混合物通过真空蒸发来浓缩，并且加入甲醇(500mL)和HCl(12N，2mL)。将所形成的混合物回流4小时和浓缩来提供油。将该油送过硅胶插塞柱分离，随后从2/8(v/v)醋酸乙酯/己烷中重结晶。获得了作为产物的白色晶体(5g)。NMR显示该产物的结构与1-(3,5-二溴-4-甲基苯基)-4-羟基-6，7-二甲氧基-2-萘甲酸甲酯相同。步骤4将来自步骤3的产物(1.5g)溶解在装备有滴液漏斗和磁搅拌棒的烘箱干燥烧瓶中的30mL的无水THF中。将该混合物室温搅拌，并且逐滴加入7mL的甲基溴化镁的3M的THF溶液。加入后，将该混合物室温搅拌一整夜。该反应混合物然后倾倒入100mL水中。使用HCl(12N)将该混合物的pH值调整到约5。加入醋酸乙酯(100mL)。将所形成的有机层分离，在硫酸镁上干燥，真空浓缩和干燥。将回收的白色固体(1.5g)直接用于下一步。步骤5将来自步骤4的产物(1.5g)，甲苯(100mL)和三氟甲烷磺酸铋(0.04g)加入到装备有磁搅拌棒的反应烧瓶中。将所形成的混合物回流4小时。将该反应混合物送过硅胶插塞柱。在浓缩后获得了白色固体(0.8g)。NMR显示该白色固体的结构与8,10-二溴-2，3-二甲氧基-7,7，9-三甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例13A向含有实施例13的产物(0.8g)的甲苯溶液(20ml)的反应烧瓶中加入1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇(0.8g)和少量的对甲苯磺酸晶体。在室温搅拌1小时后，蒸发全部的溶剂。将回收的产物通过净化，随后从醚醚中重结晶。获得了作为产物的白色晶体(0.95g)。NMR显示该产物的结构与3,3-双(4-甲氧基苯基)-10,12-二溴-6，7-二甲氧基-11,13,13-三甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例14A步骤1向反应烧瓶中脱气的二噁烷(100mL)和甲苯(100mL)的混合物中加入2，2’-双(二苯基膦)-1,1’-联萘(1.20g)和乙酸钯(II)(0.30g)。在氮气流下加入来自实施例5的步骤4的产物8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯(5.10g)，随后加入1-甲酸基哌嗪(2.80g)。加入叔丁醇钠(2.80g)，并且将该溶液加热到回流22h。将该反应混合物冷却到室温和用四氢呋喃稀释。将该溶液通过寅式盐助滤器床过滤，并且将滤出液在真空下浓缩。将该残留物通过柱状色谱法，使用1：4(v：v)二氯甲烷和醋酸乙酯混合物作为洗提剂进行净化。将含有期望材料的部分进行组合和浓缩。将该残留物(1.25g)直接用于下一步。NMR分析该残留物显示其结构与4-(8-溴-5-羟基-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-10-基)哌嗪-1-甲醛相同。步骤2将步骤1的产物(0.69g)和1-(4-丁氧基苯基)-1-(4-氟苯基)丙-2-炔-1-醇(0.60g)溶解在反应烧瓶的1,2-二氯乙烷(20mL)中。加入对甲苯磺酸(0.1g)，并且将该溶液加热到回流18h。将该反应混合物冷却到室温和真空除去溶剂。将残留物通过柱状色谱法使用1：1己烷和二氯甲烷混合物作为洗提剂进行净化。将含有期望材料的部分组合和浓缩。将该残留物(0.75g)直接用于下一步。步骤3将步骤2的产物(2.00g)溶解在反应烧瓶的二噁烷(30mL)中。加入10%HCl水溶液(5mL)，并且将该溶液加热到回流2h。将该反应混合物冷却到室温和倾倒入饱和的碳酸氢钠水溶液(300mL)中。将所回收的含水层用醋酸乙酯(300mL)萃取。将该醋酸乙酯溶液用无水硫酸钠干燥，过滤和浓缩来提供残留物。将该残留物通过柱状色谱法使用1：1(v：v)醋酸乙酯和甲醇混合物作为洗提剂来净化。将含有期望材料的部分组合和浓缩。收集该残留物作为产物。NMR显示其结构与3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(哌嗪-1-基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例15A步骤1按照实施例5A的程序，除了使用1-(4-氟苯基)-1-(4-丁氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-丁氧基苯基)-1-(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR分析该紫色着色产物显示其结构与3-(4-丁氧基苯基)-3-(4-氟苯基)-10,12-二溴-6-三氟甲基-13,13-二甲基-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。步骤2向反应烧瓶中的步骤1的产物(2.00g)和4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷-2-基)酚(0.57g)的混合物在1：1的THF(25mL)和水(25mL)的混合物中的溶液中加入氟化钾(1.5g)。将该溶液通过氮气鼓泡10min来脱气。向该脱气的溶液中加入双(三苯基膦)氯化钯(II)(0.25g)。将该溶液加热到回流8h。将该反应混合物冷却到室温和用醋酸乙酯稀释。然后将该混合物通过寅式盐助滤器床进行过滤，将滤出液用醋酸乙酯和水分配。收集醋酸乙酯萃取物，用无水硫酸钠干燥和浓缩来提供油状残留物。将该残留物通过柱状色谱法，使用9：1(v：v)己烷和醋酸乙酯混合物作为洗提剂进行净化。将包含期望产物的部分组合和真空浓缩来提供油状残留物。将该油溶解在最小量的二氯甲烷中和逐滴加入强力搅拌的甲醇溶液中。将所形成的沉淀物通过真空过滤收集和干燥来提供固体(1.00g)。NMR分析该固体显示其结构与3-(氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羟基苯基)-6-三氟甲基-12-溴-13,13-二甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例16向三颈圆底烧瓶(100mL)中加入双(二亚苄基丙酮)钯(0)(0.55g),2-二叔丁基膦-3,4,5,6-四甲基-2’,4’,6’-三异丙基-1,1’-联苯(1.14g)，压碎的磷酸钾(8.72g)，来自实施例5的步骤4的8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯(5.00g)和4-羟基苯甲酰胺(2.15g)。将烧瓶排空和用氮气填充。加入脱气的叔丁醇(30mL)和将该混合物加热到回流6h。将该反应混合物冷却到室温和用EtOAc稀释。将该溶液通过寅式盐助滤器床过滤和收集滤出液。将该滤出液浓缩和将残留物通过柱状色谱法使用4：1(v：v)醋酸乙酯和己烷混合物作为洗提剂来净化。将含有期望材料的部分组合和浓缩来提供油。将该油加入到最小量的醋酸乙酯中并且加入己烷，并且将烧瓶刮擦来提供晶体。将该晶体通过真空过滤收集和干燥来提供白色着色固体(4.27g)。NMR分析该白色着色固体显示其结构与N-(8-溴-5-羟基-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-10-基)-4-羟基苯甲酰胺相同。实施例16A按照实施例5A的程序，除了使用1-(4-氟苯基)-1-(4-丁氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-丁氧基苯基)-1-(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇和使用实施例16A的产物代替8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇。NMR分析该奶油色固体显示其结构与3-(氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羟基苯甲酰胺)-6-三氟甲基-12-溴-13,13-二甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例17将来自实施例16A的N-(8-溴-5-羟基-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-10-基)-4-羟基苯甲酰胺(5.00g)，碳酸钾(5.10g)，2-丁醇(50mL)和甲醇(50mL)加入圆底烧瓶中和脱气10min。加入四三苯基膦钯(0)(0.55g)和在氮气下加热到回流2h。将该反应混合物冷却到室温，并且通过寅式盐助滤器床进行过滤。将滤出液浓缩，并且将残留物通过柱状色谱法使用4：1(v：v)醋酸乙酯和己烷混合物作为洗提剂进行净化。将含有期望材料的部分组合和浓缩来提供泡沫体(4.00g)。NMR分析显示该泡沫体的结构与4-羟基-N-(5-羟基-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-10-基)苯甲酰胺相同。实施例17A按照实施例5A的程序，除了使用1-(4-氟苯基)-1-(4-丁氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-丁氧基苯基)-1-(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇和使用实施例17A的产物代替8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇。NMR分析该奶油色固体显示其结构与3-(氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羟基苯甲酰胺)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。实施例18步骤1将镁(5.38g)和THF(50mL)置于装备有滴液漏斗的干燥烧瓶中，该烧瓶包含1-溴-3,5-二氯苯(50g)和THF(300mL)的混合物。将30ml的该溶液通过滴液漏斗加入烧瓶中。还加入了几滴二溴乙烷到该烧瓶中，几分钟后，该反应烧瓶中的溶剂开始沸腾。将滴液漏斗中的其余溶液逐滴加入。偶尔使用冰水来帮助将该反应混合物保持在室温左右。加入后，将该混合物在室温搅拌2小时。将氰苯(22.82g)加入该反应混合物中，并且将混合物回流2天。加入3N的HCl(300ml)，将该混合物搅拌4小时，然后使用醋酸乙酯萃取。收集有机层和然后浓缩。该回收的油(49g)无需进一步净化而用于下一步。步骤2将步骤1的产物(47g)，琥珀酸二甲酯(36g)和甲苯(500mL)加入到装备有机械搅拌器，固体加料漏斗和氮气氛的反应烧瓶中。将该混合物室温搅拌直到固体溶解。通过固体加料漏斗加入固体叔丁醇钾(23.1g)，并且将该混合物室温搅拌4小时。将所形成的反应混合物倾倒入1L的水中，并且收集含水层，其包含产物。将甲苯层用200mL水萃取。将合并的水溶液用甲苯清洗。加入HCl(3N)到该水溶液中来将pH调整为5。将所形成的混合物用醋酸乙酯萃取，在硫酸镁上干燥，真空浓缩和干燥。获得了作为产物的油(65g)。将它直接用于下一步。步骤3将步骤2的产物(65g)和乙酸酐(200mL)的混合物进行混合和在装备有冷凝器的反应烧瓶中回流。1小时后，将乙酸酐通过真空蒸发除去，将所获得的油(67g)直接用于下一步。步骤4向含有步骤3的产物(67g)的反应烧瓶中加入甲醇(500mL)和HCl(12N，1mL)。将该混合物回流2小时。通过真空蒸发除去甲醇。将回收的油溶解在二氯甲烷中，用碳酸氢钠饱和水溶液清洗，在硫酸镁上干燥，真空浓缩和干燥。获得了透明油(48g)。使用醋酸乙酯/己烷(1/9)((v/v)来结晶该产物。获得了白色晶体(12g)，其是不期望的区域异构体。将母液浓缩。获得了油(31g)。NMR显示油中大部分的产物(80%)的结构与1-(3,5-二氯苯基)-4-羟基-2-萘甲酸甲酯相同。步骤5将步骤4的产物(31g)溶解在装备有滴液漏斗和磁搅拌棒的烘箱干燥烧瓶中的无水THF(500ml)中。将该混合物室温搅拌混合，并且逐滴加入甲基溴化镁的1.6M的甲苯/THF(1：1)溶液(160ml)。加入后，将该混合物室温搅拌大约16小时。然后将该反应混合物倾倒入2L的冰水中。将该混合物的pH值使用HCl(12N)调整到约2。加入醋酸乙酯(500mL)。将所形成的有机层分离，在硫酸镁上干燥，真空浓缩和干燥。将回收的产物(30g的油)直接用于下一步。步骤6将步骤5的产物(30g)和二甲苯(300mL)加入到装备有磁搅拌棒的反应烧瓶中。加入对甲苯磺酸(1g)，将所形成的混合物回流8小时。将二甲苯通过真空蒸发除去，并且将所形成的油状产物溶解在醋酸乙酯中，用水清洗，在硫酸镁上干燥和浓缩。获得的粗产物是油(20g)。将小部分的该产物(1.8g)使用来自TeledyneISCO的CombiFlashRf进行净化。分离后获得了两种组分。NMR分析显示主要组分的结构与8,10-二氯-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。实施例18A将实施例18步骤6的粗产物(18g)置于反应烧瓶中。向该烧瓶加入1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇(20g)，少量对甲苯磺酸晶体和二氯甲烷(300ml)。将该混合物室温搅拌1小时。将产物使用来自TeledyneISCO的Rf进行净化，随后从乙基醚中重结晶。获得了作为产物的灰色固体(10g)。NMR分析显示该产物的结构与3,3-双(4-甲氧基苯基)-10,12-二氯-13,13-三甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。部分2-光致变色性能测试部分2A-测试方块制备测试是用实施例2A-5A，10A，13A和18A所述化合物以下面的方式来进行的。将计算来产生1.5×10-3克分子量溶液的一定量的化合物加入到烧瓶中，该烧瓶含有50g的单体混合物：4份的乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯(BPA2EODMA)，1份的聚(乙二醇)600二甲基丙烯酸酯，和0.033重量%的2，2′-偶氮二(2-甲基丙腈)(AIBN)。将每个化合物通过搅拌和需要时轻微加热来溶解到该单体混合物中。在获得透明溶液后，将该样品在真空烘箱中在25托脱气5-10分钟。使用注射器，将样品倾倒入内部尺寸为2.2mm+/-0.3mm×6英寸(15.24cm)×6英寸(15.24cm)的平板模具中。将该模具密封和置于水平空气流可编程烘箱中，在5小时的时间间隔内从40°C升温到95°C，在95°C的温度保持3小时，在2小时的时间间隔内降温到60°C，然后在60°C保持16小时。在固化后，开模，将该聚合物片使用金刚石片锯切割成2英寸(5.1cm)的测试方块。部分2B-响应测试在光具座上的响应测试之前，将来自部分2A的测试方块如下来调节：以距光源大约14cm的距离，将它们曝露到365nm紫外光10分钟，来预活化样品中的光致变色化合物。样品表面上的UVA辐照度是用LicorModelLi-1800分光辐射度计测量的，并且发现是22.2W/m2。然后将该样品以距灯大约36cm的距离置于卤素灯(500W，120V)下大约10分钟，来漂白或者失活样品中的光致变色化合物。样品处的照明度是用Licor分光辐射度计测量的，并且发现是21.9Klux。然后在测试之前将该样品在黑暗环境中保持至少1小时来冷却和持续褪色回到背景状态。该光具座安装有Newport型号#67005300瓦氙弧灯和69911型号电源，VincentAssociates(VS25S2ZM0R3型号，具有VMM-D4控制器)高速计算机控制的挡板，Schott3mmKG-2带通滤波器，其除去了短波辐射，中密度滤波器衰减来自氙弧灯的光，气相二氧化硅聚光透镜用于光束瞄准，和气相二氧化硅水盒/样品保持器，用于保持样品温度，将待测试的样品插入其中。水盒中的温度是用泵送的水循环系统来控制的，其中将水送过置于冷却单元存储器中的铜绕线。用于保持测试样品的水盒在前后面上包含气相二氧化硅片来消除活化或监控光束的光谱变化。用于光致变色响应测试的送过水盒的过滤的水保持在72°F±2°。使用Newport689456型号数字曝光计时器来控制样品活化过程中氙弧灯的亮度。将用于监控响应测量的宽带光源以垂直于盒组件表面的方式布置。较短可见光波长提高的信号是如下来获得的：用分端的两部分光纤电缆收集和组合来自100瓦钨卤素灯(通过LambdaUP60-14恒压电源控制)的分别过滤的光。将来自钨卤素灯一侧的光用SchottKG1滤波器过滤来吸收热和HoyaB-440滤波器过滤来使得较短的波长通过。另一侧的光是用SchottKG1滤波器过滤的或者是未过滤的。所述光是如下来收集的：将来自所述灯每一侧的光聚焦到分端的两部分光纤电缆的分别的端部，和随后合并成从电缆的单个端出来的一个光源。将4″光管连接到电缆的单个端部来确保正确混合。在送过样品后，光重新聚集成2英寸累计球和通过光纤电缆供给到OceanOpticsS2000分光光度计上。使用OceanOpticsSpectraSuite和PPG私有的软件来测量响应和控制光具座的运行。用于样品在光具座上的响应测试的辐照是在样品表面上使用InternationalLightResearch辐射计，IL-1700型号来建立的，其具有包含SED033型检测器、B滤波器和扩散器的检测系统。该辐射计的输出显示器是相对于Licor1800-02OpticalCalibrationCalibrator来校正的(因子值设定)，来使得显示器值表示瓦/平方米UVA。将初始响应测试的样品点的辐照度设定为3.0瓦/平方米UVA和大约8.6Klux照明度。在样品响应测试过程中，如果变暗的样品超过了可接受的检测能力限度时，将辐照度降低到1.0瓦/平方米UVA或者在样品在共聚物中处于一半浓度时再造。滤光的氙弧灯的输出的调整是如下来完成的：提高或降低通过控制器到灯的电流和/或增加或者除去光路中的中密度滤波器。将测试样品曝露于与它的表面法向31°，同时垂直于监控光的活化光。将样品在73°F(22.8°C)受控的水盒中活化30分钟，然后使其在房间光条件下褪色，直到活化样品的光学密度的变化褪色到它的最高黑度(饱和的)状态的1/4或者褪色最大30分钟。光学密度(ΔOD)从漂白状态向变暗状态的变化是通过建立初始透射率，打开来自氙弧灯的挡板来提供紫外辐射以将测试透镜从漂白状态变成活化的(即，变暗的)状态来确定的。数据是在所选择的时间间隔收集的，测量活化状态中的透射率，和根据式：ΔOD=log(%Tb/%Ta)计算光学密度的变化，其中%Tb是漂白状态的透射百分率，%Ta是活化状态的透射百分率，并且该对数的底数是10。在可见光范围内的λmax-vis是可见光谱中这样的波长，在该波长时，发生了活化形式的光致变色化合物的最大吸收。λmax-vis是通过在VarianCary4000UV-可见光分光光度计或者相当的装置中，测试光致变色测试方块来测量的。ΔOD/Min，其代表了光致变色化合物响应UV光的灵敏度，是在第一个五(5)秒的UV曝光内测量的，然后基于每分钟来表达。饱和光学密度(饱和时的ΔOD)是在相同条件下取得的，除了UV曝光持续了总共30分钟之外。褪色半衰期是在测试方块中光致变色化合物的活化形式的ΔOD达到30分钟后，或者在实现饱和或者近饱和后，在室温在除去活化光源(例如通过关闭挡板)后测量的ΔOD的一半的时间间隔(秒)。结果列于表1中。表1-光致变色性能测试结果实施例#λmax-vis(nm)灵敏度(ΔOD/Min)饱和时的ΔODT1/2(s)2A5720.440.27353A5640.460.34444A5510.650.44355A5650.230.09149A6030.330.182810A5620.280.101413A5720.260.269318A5500.490.3639本发明已经参考其具体实施方案的具体细节进行了描述。这样的细节并非打算被认为是对本发明范围的限制，除了它们包括在附加的权利要求中这样的程度。