制备具有mww骨架结构的含钛沸石材料的方法

制备具有mww骨架结构的含钛沸石材料的方法
【专利说明】制备具有MWW骨架结构的含钛沸石材料的方法
[0001] 本发明涉及一种制备具有MWW骨架结构的含钛沸石材料的方法和一种新的具有 Mffff骨架结构的含钛沸石材料。此外，本发明涉及这种新的具有MWW骨架结构的含钛沸石材 料的优选用途。
[0002] 沸石广泛用于化学工业中，例如用作各种化学和石油化学工艺的多相催化剂。已 知基于含钛沸石材料如具有MWW骨架结构的沸石材料的催化剂是有效的催化剂，例如用于 环氧化反应的有效催化剂。
[0003] 所述环氧化反应通常以实验室规模、以中试规模并以工业规模进行。特别是就关 于其中使用相对大量的具有MWW骨架结构的含钛沸石材料的中试规模工艺和工业规模工 艺而言，通常需要以生态和经济上均有利的方式制备具有MWW骨架结构的含钛沸石材料。
[0004] EP 1 485 321 Al中记载了一种用于制备含钛沸石材料的方法。根据此方法，具 有MWW骨架结构的含硼沸石材料通过酸处理进行脱硼，随后在脱硼沸石材料中掺入钛。根 据此文献，所获得的含钛沸石材料在干燥步骤之前通过过滤而与相应的悬浮液分离。
[0005] 此外，WO 02/28774 A2记载了一种用于制备具有MWW骨架结构的含钛沸石材料的 方法。在所述材料的制备过程中，进行过滤步骤以将具有MWW骨架结构的含钛沸石材料与 其母液分离。
[0006] 在 Chemistry of Materials 24(2012)，第 4371-4374 页中，记载了一种用于制备 具有MWW骨架结构的含钛沸石材料的方法。根据此方法，具有MWW骨架结构的含硼沸石材 料通过酸处理进行脱硼。在将钛掺入至脱硼材料中之后，通过过滤将含钛沸石材料与其母 液分离。此外，记载了一种用于制备具有扩展层状结构（extended layered structure)的 含钛沸石材料的方法。根据此方法，制备了具有ITQ-I骨架结构的无硼沸石材料，随后水热 掺入钛，其中在水热掺入钛之后，通过过滤将含钛沸石材料与其母液分离。
[0007] 根据现有技术，含钛沸石材料的结晶时间通常相对较长。此外，通过过滤分离沸石 材料通常提高了制备过程的总持续时间。因此，本发明的目的是提供一种用于制备具有MffW 骨架结构的含钛沸石材料的方法，所述方法特别更适于工业规模制备。
[0008] 出人意料地，发现在具有MWW骨架结构的脱硼材料中水热掺入钛的过程中，使用 特定量的模板化合物使结晶时间降低并因此产生一种有利的方法。另外，发现与现有技术 中记载的相应量相比，此模板化合物的特定量相对较低。因此，本发明的方法不仅使结晶时 间降低而且使模板化合物的相对量降低，从而使整个方法更加有利。此外，发现为了获得具 有MWW骨架结构的含钛沸石材料，并不需要使本发明的方法获得的含有所述材料的母液进 行过滤，并且可使所述母液直接进行喷雾干燥。因此，提供了一种将使具有MWW骨架结构的 含钛沸石材料与其母液分离和干燥所述材料结合在一个单独的步骤中的方法，其中步骤的 结合还使整个方法更有利。
[0009] 此外，发现根据提供具有MWW骨架结构的脱硼沸石材料的优选方法，如果在过滤 具有MWW骨架结构的脱硼沸石材料之前，对包含具有MWW骨架结构的沸石材料的悬浮液进 行PH调节，则可以更加有利地设计整个方法，其中酸处理改善了具有MWW骨架结构的沸石 材料的过滤特性并因此使整个方法更加有利。
[0010] 还出人意料地，发现所述新的且有利的方法还产生一种新的具有MWW骨架结构的 沸石材料，与已知的具有MWW骨架结构的沸石材料相比，其特征在于不同的物理参数并显 示出改善的催化性质。
[0011] 因此，本发明涉及一种用于制备具有MWW骨架结构的含钛沸石材料的方法，其包 含
[0012] ⑴提供一种具有包含SiOjP B2O3的Mffff骨架结构的沸石材料，其中摩尔比B2O3: SiO2为至多0.02:1并且其中至少99重量％的Mffff骨架结构由B2O3和SiO 2组成；
[0013] (ii)将钛掺入至⑴中提供的沸石材料中，其包括
[0014] (ii. 1)制备含有⑴中提供的沸石材料、Mffff模板化合物和钛源的水性合成混合 物，其中MWW模板化合物相对于以SiO2计算且包含在（i)中提供的沸石材料中的Si的摩 尔比在0.5:1至1.4:1范围内；
[0015] (ii. 2)由（ii. 1)中制备的水性合成混合物水热合成具有MWW骨架结构的含钛沸 石材料，获得包含具有MWW骨架结构的含钛沸石材料的母液；
[0016] (iii)喷雾干燥由（ii. 2)获得的包含具有MWW骨架结构的含钛沸石材料的母液。
[0017] 此外，本发明涉及一种包含具有MWW骨架结构的含钛沸石材料的喷雾粉末（spray powder)，其中至少99重量％的骨架结构由钛、硅和氧组成，并且其中至少99重量％的喷雾 粉末由具有MWW骨架结构的含钛沸石材料组成，其中具有MWW骨架结构的含钛沸石材料的 点阵参数c为（25. 2±0. 2)埃，其通过XRD测定，且其中优选地，具有MWW骨架结构的含钛 沸石材料的UV/VIS光谱在200至220nm范围内具有最大值的谱带，并在至少250nm的范围 内不具有最大值的谱带。
【附图说明】
[0018] 图1示出了实施例1获得的喷雾粉末的X射线衍射图（铜Ka射线）。在X轴上 示出了角度值（2 Θ )，在y轴上，示出了强度（Lin (计数））。所述测量在购自Bruker AXS的 D8 Advance series 2衍射仪上进行。所述衍射仪配置有0.Γ的发散孔的开口和Lynxeye 检测器。
[0019] 图2示出了实施例1获得的喷雾粉末的UV/VIS光谱。所述测量在具有150mm积 分球的Perkin Elmer Lambda 900分光光度计上进行。Spectralon白色反射标准用作参 照。在X轴上，示出了波长值（纳米）。
[0020] 图3示出了实施例2获得的喷雾粉末的X射线衍射图（铜K α射线）。在X轴上， 示出了角度值（2 Θ )，在y轴上，示出了强度（Lin (计数））。所述测量在购自Bruker AXS的 D8 Advance series 2衍射仪上进行。所述衍射仪配置有0.Γ的发散孔的开口和Lynxeye 检测器。
[0021] 图4示出了实施例2获得的喷雾粉末的UV/VIS光谱。所述测量在具有150mm积 分球的Perkin Elmer Lambda 900分光光度计上进行。Spectralon白色反射标准用作参 照。在X轴上，示出了波长值（纳米）。
[0022] 图5示出了比较实施例1获得的喷雾粉末的X射线衍射图（铜K α射线）。在X 轴上，示出了角度值（2 Θ)，在y轴上，示出了强度（Lin(计数））。所述测量在购自Bruker AXS的D8 Advance series 2衍射仪上进行。所述衍射仪配置有0.Γ的发散孔的开口和 Lynxeye检测器。
[0023] 图6示出了比较实施例1获得的喷雾粉末的UV/VIS光谱。所述测量在具有150mm 积分球的Perkin Elmer Lambda 900分光光度计上进行。Spectralon白色反射标准用作参 照。在X轴上，示出了波长值（纳米）。
[0024] 步骤⑴
[0025] 根据本发明方法的步骤（i)，提供一种具有包含SiOjP B 203的MWW骨架结构的沸 石材料，其中摩尔比B2O 3= SiO2为至多0. 02:1并且其中至少99重量％的MWW骨架结构由B 203 和SiO2组成；
[0026] 通常，如何提供这种具有MWW骨架结构的沸石材料并没有特别的限制。例如，可购 买合适的、市售可得的具有MWW骨架结构的沸石材料。此外，例如，任何可用于合成所述沸 石材料的方法可用于提供所述沸石材料。优选地，在（i)中通过包括以下步骤的方法提供 沸石材料：在合适的模板化合物 也称为结构导向剂 的存在下，水热合成起源于合 适的SiOjP B 203源的具有MWW骨架结构的含硼沸石材料的前体，所述具有MWW骨架结构的 含硼沸石材料的前体最优选不含有铝或基本上不含有铝（即仅含有微量的铝作为杂质）； 然后进行分离和煅烧以由其母液中获得含硼沸石材料；并随后将含硼沸石材料进行脱硼。
[0027] 优选地，具有MWW骨架结构的沸石材料在（i)中通过包含以下步骤的方法而提 供：
[0028] (a)由含有硅源、硼源和MWW模板化合物的合成混合物水热合成包含摩尔比B2O 3: SiO2大于0. 02 :1的SiO 2和B 203的B-Mffff前体，获得在其母液中的B-Mffff前体；
[0029] (b)将B-Mffff前体与其母液分离，并煅烧所分离的B-Mffff前体，获得B-Mffff ;
[0030] (C)通过用液体溶剂体系处理B-Mffff而使由（b)获得的B-Mffff脱硼，获得具有MffW 骨架结构且摩尔比B2O3: SiO2至多为0. 02:1的沸石材料，并将所述沸石材料与液体溶剂体 系至少部分地分离。
[0031] 关于（a)中所用的硅源，并不存在特殊的限制。优选地，所述硅源为热解法二氧化 硅、两种或多种热解法二氧化硅的混合物、硅溶胶如氨稳定硅溶胶、两种或多种硅溶胶的混 合物，或至少一种热解法二氧化硅和至少一种硅溶胶的混合物。优选地，所述硅源包含硅溶 胶，更优选氨稳定硅溶胶。更优选地，所述硅源为硅溶胶，更优选氨稳定硅溶胶。
[0032] 关于（a)中所用的硼源，并不存在特殊的限制。优选地，所述硼源为硼酸、硼酸盐 (特别是水溶性硼酸盐）、硼卤化物、氧化硼（B 2O3)，或其两种或多种的混合物，硼酸是特别 优选的。
[0033] 关于（a)中所用的Mffff模板化合物，并不存在特殊的限制，条件是获得B-Mffff前 体。优选地，Mffff模板化合物选自哌啶、六亚甲基亚胺、Ν，Ν，Ν，Ν'，Ν'，Ν' -六甲基-1，5-戊 烷二铵离子、1，4-双（Ν-甲基吡咯烷鑰）丁烷、辛基三甲基氢氧化铵、庚基三甲基氢氧化铵、 己基三甲基氢氧化铵、N，N，N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵及其两种或多种的混合物。更 优选地，所述Mffff模板化合物为哌啶。
[0034] 因此，优选地，在（a)中，硅源包含氨稳定硅溶胶，硼源包含硼酸，并且MWW模板 化合物选自哌啶、六亚甲基亚胺、Ν，Ν，Ν，Ν'，Ν'，Ν' -六甲基-1，5-戊烷二铵离子、1，4-双 (Ν-甲基吡咯烷鑰）丁烷、辛基三甲基氢氧化铵、庚基三甲基氢氧化铵、己基三甲基氢氧化 铵、及其两种或多种的混合物，所述MWW模板化合物优选包含哌啶。
[0035] 关于（a)中所用的硅源和硼源的量，并不存在特殊的限制，条件是获得B-Mffff前 体。优选地，以B 2O3计算且包含在硼源中的B相对于以SiO 2计算且包含在Si源中的Si的 摩尔比为至少0.25:1，优选在0.3:1至1:1范围内，更优选0.4:1至0.8:1，更优选0.4:1 至 〇· 6:1，更优选 0· 45:1 至 0· 55:1，更优选 0· 47:1 至 0· 52:1。
[0036] 关于（a)中所用的硅源和MWW模板化合物的量，并不存在特殊的限制，条件是获得 B-Mffff前体。优选地，在（a)中，Mffff模板化合物相对于以SiO2计算且包含在Si源中的Si 的摩尔比为0. 5:1至1. 7:1，优选1. 0:1至1. 5:1，更优选1. 1:1至1. 3:1。
[0037] 关于（a)中的硅源和水的量，并不存在特殊的限制，条件是获得B-Mffff前体。优选 地，在（a)中，H 2O相对于以SiO2计算且包含在Si源中的Si的摩尔比范围为12:1至20:1， 优选13:1至18:1，更优选14:1至16:1。
[0038] 根据（a)，将水性合成混合物优选在自生压力下进行水热合成，其中B-Mffff前体结 晶。在（a)中，结晶时间的范围优选为1-8天，更优选2-5天。为了结晶目的，可使用至少 一种合适的晶种材料，如具有MWW骨架结构的沸石材料。通过使用晶种材料，可使结晶时间 小于24小时。优选地，根据本发明的方法，不使用晶种材料。在（a)中的水热合成过程 中，可搅拌结晶混合物。可根据例如水性合成混合物的体积、所用的起始材料的量、所需温 度等合适地选择所述搅拌速度。例如，搅拌速度的范围为40至300r. p. m.(转/分钟），如 50至250r.p.m。在（a)中的水热合成过程中所用的温度范围优选为140至200°C，更优选 150°C至190°C，更优选160至180°C，更优选160至小于180°C，更优选170至177°C。
[0039] 在水热合成之后以及任选地在酸处理之后，根据（b)将所获得的B-Mffff前体优选 与其母液进行合适地分离。所有可将B-Mffff前体与其母液分离的方法都是可能的。这些方 法包括例如过滤、超滤、渗滤和离心法，或例如喷雾干燥方法和喷雾造粒方法。可使用这些 方法中的两种或多种的结合。
[0040] 优选地，通过过滤将B-Mffff前体与其母液分离，并将由此获得的例如以滤饼形式 的材料优选在最高至50°C，优选15至50°C，更优选15至35°C，更优选20至30°C的温度下 用至少一种合适的洗涤剂进行洗涤，优选用水进行洗涤。如果进行洗涤，则优选继续进行洗 涤过程直到洗涤水具有的电导率为至多1000微西门子（microSiemens)/厘米，更优选至多 800微西门子/厘米，更优选至多700微西门子/厘米，更优选至多300微西门子/厘米，更 优选至多250微西门子/厘米，更优选至多200微西门子/厘米。
[0041] 通常，含有B-Mffff前体的母液具有的pH大于9,如大于10,优选在10. 5至12的范 围内，更优选11-11. 5,其使用pH电极进行测定。出人意料地，发现在本发明的上下文中，上 述分离通过如下过滤而改善：可通过将待进行过滤的悬浮液的PH的值降低至至多9、优选 6.5至8. 5、更优选7至8。尽管对如何实现所述pH存在特殊的限制，但优选将（a)中获得 的悬浮液进行酸处理。
[0042] 关于的酸的性质，并不存在特殊的限制，条件是酸处理后悬浮液的pH在上述定义 的优选范围内。所用的酸可以是有机酸和/或无机酸，所述有机酸优选选自草酸、乙酸、柠 檬酸、甲磺酸，及其两种或多种的混合物，所述无机酸优选选自磷酸、硫酸、盐酸、硝酸，以及 其两种或多种的混合物。更优选地，所述酸为无机酸，更优选硝酸。优选地，所述酸以水溶 液的形式使用。
[0043] 优选地，所述酸处理的悬浮液直接进行（b)，更优选根据（b)直接进行过滤。
[0044] 在将B-Mffff前体与母液分离之后，可将至少一部分的母液再循环至（a)中。
[0045] 在优选通过过滤将B-Mffff前体与母液分离之后，且优选地在洗涤之后，优选在5至 200°C，更优选5至70°C，更优选20至50°C，更优选20至40°C，更优选20至30°C的温度下 将所洗涤的B-Mffff前体任选地进行预干燥，例如通过经受合适的气流如空气、贫气或工业 用氮气（technical nitrogen)预干燥。
[0046] 优选的是（b)包含干燥、优选喷雾干燥B-Mffff前体。因而，优选（b)中获得的滤饼 优选悬浮于合适的液体中（优选水）以便于优选的喷雾干燥。可适当地选择所述悬浮液的 固含量以满足所述优选的喷雾干燥过程的要求。悬浮液的固含量范围可为10至25重量％。 悬浮液的优选固含量的范围为10至20重量％，更优选12至18重量％，更优选14至16重 量％。还可以通过喷雾干燥、喷雾造粒、薄膜干燥、转鼓式干燥或真空接触干燥（优选喷雾 干燥）将B-Mffff前体直接与其母液分离。在这种情况下，可以在分离之前适当地通过浓缩 或稀释所述悬浮液提高或降低母液的B-Mffff前体含量。例如可通过合适的蒸发或过滤实现 浓缩。如果干燥通过喷雾干燥而完成，则干燥气体入口温度范围优选为150至600°C，更优 选200至350°C，且干燥气体出口温度范围优选为70至190°C，更优选120至160°C。
[0047] 在干燥，优选喷雾干燥后，对B-Mffff前体进行煅烧以获得B-Mffff。在煅烧过程中， Mffff模板化合物优选至少部分地、更优选基本上全部从骨架结构中去除。优选的煅烧温度范 围为500至700°C，更优选550至675°C，更优选600至650°C。在其下进行煅烧的优选气氛 包括工业用氮气、空气或贫气。优选的煅烧时间范围为0. 1至24h，优选1至24h，更优选2 至18h，更优选4至12h。如果例如煅烧在回转煅烧炉中进行，则煅烧时间优选在0. 5至2h 范围内。
[0048] 关于煅烧的方式并不存在特殊的限制。因此，可以以分批的方式、半连续的方式、 或连续的方式进行煅烧。特别是在以较大规模进行所述过程的情况下，优选以半连续的 方式或以连续的方式进行煅烧，更优选以连续的方式进行煅烧。甚至更优选地，以连续 的方式在速度大于〇.2kg B-Mffff前体/小时，优选0.2-2. Okg B-Mffff前体/小时，更优选 0.5-2. Okg B-Mffff前体/小时的条件下进行煅烧B-Mffff前体。可能的可用于所述优选的连 续煅烧的设备包括例如带式煅烧炉（band calciner)。
[0049] 关于由（b)获得的B-Mffff颗粒的粒径分布，并不存在特殊的限制。优选地，特别是 在步骤（b)包含喷雾干燥并且B-Mffff颗粒以喷雾粉末的形式获得的情况下，由（b)获得的 B-Mffff的颗粒具有：至少1微米如至少2微米，优选在2至10微米范围内的DvlO值；至少 5微米，优选在5至20微米范围内的Dv50值；以及至少12微米如至少15微米，优选在50 至30微米范围内的Dv90值。
[0050] 在本发明的上下文中涉及的术语"DvlO值"描述其中10体积％的颗粒具有较小的 尺寸的平均粒径。类似地，在本发明的上下文中涉及的术语"Dv50值"描述其中50体积％ 的颗粒具有较小的尺寸的平均粒径，而在本发明的上下文中涉及的术语"Dv90值"描述其 中90体积％的颗粒具有较小的尺寸的平均粒径。特别地，在本发明的上下文中涉及的DvlO 值、Dv50值、Dv90值应理解为使用参照实施例1中具体描述的设备和相关参数测定的值。 [0051 ] 优选地，获自（b)的B-Mffff具有的多点BET比表面积为至少300m2/g，优选300至 500m 2/g，其根据DIN 66131进行测定。
[0052] 具有MWW骨架结构的沸石材料一一尤其优选获自（b)的经分离、喷雾干燥及煅烧 的沸石材料一一在（C)中通过用液体溶剂体系处理B-Mffff进行脱硼，从中获得具有摩尔比 B2O3: SiO2至多为0. 02:1的沸石材料，且其中将沸石材料与液体溶剂体系至少部分地分离。
[0053] 通常，关于（c)中使用的液体溶剂体系的化学性质并不存在特殊的限制。因此， 可以使用酸的水性体系，以将获自（b)的沸石材料的摩尔比B2O3 = SiO2降低至其值至多为 0. 02:1。作为酸，液体溶剂体系可包含例如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、草酸或 酒石酸。优选地，（c)中使用的液体溶剂体系选自水、一元醇、多元醇，以及其两种或多种的 混合物。关于一元醇和多元醇，不存在特殊的限制。优选地，这些醇含有1-6个碳原子，更优 选1-5个碳原子，更优选1-4个碳原子，且更优选1-3个碳原子。多元醇优选包含2-5个羟 基，更优选2-4个羟基，优选2或3个羟基。尤其优选的一元醇为甲醇、乙醇和丙醇（如1-丙 醇和2-丙醇）。尤其优选的多兀醇为乙烧-1，2-二醇、丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、 丙烷-1，2, 3-三醇。如果使用上述化合物中的两种或多种的混合物，则优选这些混合物包 含水和至少一种一元醇和/或至少一种多元醇。最优选地，液体溶剂体系由水组成。因此， 本发明涉及上文定义的方法和可由其获得的或由其获得的沸石材料，其中液体溶剂体系选 自水、甲醇、乙醇、丙醇、乙烧 _1，2-二醇、丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、丙烷-1，2, 3-二 醇，以及其两种或多种的混合物，优选水。
[0054] 此外，尤其优选的是液体溶剂体系不包含无机酸或有机酸或其盐，所述酸选自盐 酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、草酸和酒石酸。因此，本发明还涉及上述方法，其中 液体溶剂体系选自水、甲醇、乙醇、丙醇、乙烧 _1，2-二醇、丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，3-二 醇、丙烷-1，2, 3-三醇以及其两种或多种的混合物，优选水，且其中液体溶剂体系不包含无 机或有机酸，或其盐，所述酸选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、草酸和酒石酸。 甚至更优选地，本发明还涉及上述方法，其中在（c)中，液体溶剂体系选自水、甲醇、乙醇、 丙醇、乙烧 _1，2-二醇、丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、丙烷-1，2, 3-二醇，以及其两种 或多种的混合物，优选水，其中优选地，液体溶剂体系优选不包含无机酸或有机酸，或其盐。
[0055] 就所用的液体溶剂体系的量相对于沸石材料的量而言，并不存在特殊的限制。优 选地，在（c)中，液体溶剂体系相对于B-Mffff的重量比范围为5:1至40:1，优选7. 5:1至 30:1，更优选10:1至20:1，更优选12:1至18:1。
[0056] (c)的处理条件并没有特殊的限制，条件是上述溶剂体系处于液态且摩尔比 B2O3: SiO2降低至其值为至多0. 02:1。特别地，关于下述所述的优选温度，本领域技术人员 将选择相应的压力，在所述压力下进行处理以保持溶剂体系处于液态。
[0057] 关于（c)的温度，并不存在特殊的限制。优选地，所述（c)的处理在范围为 50-125°C，优选90-115°C，更优选95-105°C的温度下进行。
[0058] 关于（c)的处理持续时间，不存在特殊限制。下文提及的时间应理解为在上述处 理温度下维持液体溶剂体系的时间。优选地，在（c)中，所述处理进行6_20h，优选7_17h， 更优选8-12h。
[0059] 根据本发明，（c)的处理可在回流条件下进行。因此，优选的用于（c)的处理的容 器一一代表开放体系一一优选配备有回流冷凝器。在（c)的过程中，液体溶剂体系的温度 保持基本恒定或变化，因此用液体溶剂体系的处理在两种或多种不同的温度下进行。最优 选地，温度在上文定义的范围内保持基本恒定。因此，优选的是在（c)中，所述处理在开放 体系中在回流条件下进行。
[0060] 根据本发明，（c)的处理可在封闭系统（优选高压釜）中在自生压力下进行。进 一步优选的是在（c)中，所述处理在自生压力下，优选在高压釜中进行，而不在回流条件下 进行。
[0061] 在（C)的处理过程中，进一步优选合适地搅拌液体溶剂体系。在（C)的过程中，搅 拌速度保持基本恒定或变化，因此（c)的用液体溶剂体系的处理在两种或多种不同的搅拌 速度下进行。最优选地，B-Mffff在第一搅拌速度下悬浮于液体溶剂体系中，且在上述温度下 的处理过程中，搅拌速度是变化的，优选是增加的。由此，可例如根据液体溶剂体系的体积、 所用的B-Mffff的量、所需温度等合适地选择搅拌速度。优选地，在上述温度下进行B-Mffff的 处理的搅拌速度的范围优选为50-300r. p. m.(转/分钟），更优选150-270r. p. m.，更优选 24〇-260r. p. m〇
[0062] 在（c)的处理之后，所获得的具有MWW骨架结构且摩尔比B2O3=SiO 2至多为0.02:1 的沸石材料适当地根据（c)与液体溶剂体系至少部分地分离。所有将具有MWW骨架结构的 沸石材料与相应的悬浮液分离的方法皆是可行的。这些方法包括过滤、超滤、渗滤和离心法 或例如喷雾干燥法和喷雾造粒法。可使用这些方法中的两种或多种的结合。根据本发明， 优选通过过滤将具有Mffff骨架结构的沸石材料与悬浮液分离。优选地，获得滤饼，优选对其 进行洗涤，优选用水洗涤。如果使用洗涤，则可优选进行洗涤过程直到洗涤水的电导率为至 多1000微西门子/厘米，更优选至多850微西门子/厘米，更优选至多700微西门子/厘 米。
[0063] 在优选通过过滤实现具有MWW骨架结构的沸石材料与悬