镍粉及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及儀粉及其制造方法，更详细而言，设及对层叠陶瓷电容器的内部电极 用适宜的儀粉和其有效的制造方法。
【背景技术】
[0002] 一直W来，儀粉作为用于制作厚膜导电体的导电糊剂的材料而被使用。前述厚膜 导电体可W用于电气电路的形成、层叠陶瓷电容器和多层陶瓷基板等层叠陶瓷部件的电极 等。特别是，层叠陶瓷电容器中，出于小型/高容量化的要求，高层叠化推进，用于其的导电 糊剂的用量也大幅增加。因此，作为导电糊剂中使用的金属粉末，避免使用昂贵的贵金属而 廉价的儀等贱金属变成主流。
[0003] 层叠陶瓷电容器例如可W通过W下那样的方法制造。
[0004] 首先，将儀粉、乙基纤维素等树脂、和祗品醇等有机溶剂等混炼而得到的导电糊剂 丝网印刷到电介质生片上，制作内部电极。
[00化]接着，W所印刷的内部电极交替地重叠的方式层叠电介质生化进行压接。之后， 将层叠体切成规定的大小，进行用于进行用作有机粘结剂的乙基纤维素等树脂的燃烧去除 的脱粘结剂处理，然后高溫赔烧至1300°c，得到陶瓷体。
[0006] 然后，将外部电极安装于该陶瓷体，形成层叠陶瓷电容器。
[0007] 此处，作为内部电极的导电糊剂中的金属粉末如上述那样与贵金属相比儀等贱金 属变为主流，因此，层叠体的脱粘结剂处理中，在包含极其微量的氧的气氛下进行W使儀粉 等不发生氧化。
[0008] 近年来，在要求小型化和大容量化的层叠陶瓷电容器中，构成其的内部电极和电 介质的薄层化均推进。特别是，作为内部电极中使用的儀粉的粒径，0. 5ymW下成为主流。
[0009] 然而，使用了微细的儀粉的内部电极中，存在W下问题：层叠体的高溫赔烧时，与 电介质相比在低溫下烧结开始，因此引起内部电极的不连续性，或与电介质相比热收缩大， 从而引起电介质层与内部电极层的剥离。
[0010] 作为该问题的解决对策，提出了通过在儀粉的表面部分含有硫，从而改善烧结性。 例如，提出了将儀粉与相对于儀粉包含0. 02~0. 30重量％的氨化物和/或氧化物的形态 的硫的气体进行接触处理而到的、用W硫换算计为0. 02~0. 20重量％的硫或硫酸基被覆 表面而成的儀粉（例如参照专利文献1)。
[0011] 根据该提案，在儀粉的表面形成有使硫化儀或硫酸儀浓集的被覆膜，可W抑制儀 粉的高溫下的烧结的进行，改善烧结性。
[0012] 另外，提出了使用含有硫的原料，利用等离子体法制作儀微粉的方法（例如参照 专利文献2)。
[0013] 该提案中，将硫的含量设为0. 1~0. 5质量％，在生成的微粉化儀的表面形成有包 含儀硫化物和儀氧化物的被覆层，但没有记载详细的硫的存在形态，其效果也为赔烧时的 收缩开始溫度的高溫化和收缩率的降低。
[0014] 上述提案的目的在于，层叠陶瓷电容器的制造方法中，改善烧结性、防止内部电极 的不连续性或内部电极层的剥离，关于上述的脱粘结剂性尚未进行研究。
[0015] 然而，实际上，儀粉具有催化活性，因此存在W下问题：在上述脱粘结剂工序中，与 进行粘结剂分解的通常的溫度相比，在低溫度下粘结剂分解并气体化，由此内部电极的不 连续性或剥离产生。
[0016] 作为改善了上述脱粘结剂性的儀粉，提出了在儀粉的表面W硫化物的形态含有 硫、改善了热收缩溫度的高溫化和脱粘结剂性的儀粉（例如参照专利文献3)。
[0017] 然而，即使使用上述儀粉，儀所具有的催化活性也不会被完全抑制，因此作为粘结 剂的主要成分的乙基纤维素的分解溫度与乙基纤维素单质的分解溫度相比在低溫下分解， 要求进一步控制了儀的催化活性的儀粉。
[0018] 现有技术文献
[0019] 专利文献
[0020] 专利文献1 :日本特开2004-244654号公报
[0021] 专利文献2 :日本特开2011-195888号公报
[0022] 专利文献3 :日本特开2010-043339号公报
【发明内容】
阳似]发巧要解决的间颗
[0024] 本发明的目的在于，鉴于上述现有技术的问题，提供通过使粉末的烧结中的收缩 开始溫度高溫化，从而改善烧结性、同时催化活性被抑制、脱粘结剂性优异的、对层叠陶瓷 电容器的内部电极用适宜的儀粉和其有效的制造方法。 阳做]用于解决间颗的方案
[00%] 本发明人为了达成上述目的，在将原料儀粉用硫化合物进行湿式处理后干燥来制 造含有硫的儀粉的方法中，对于儀粉的烧结性和特别是脱粘结剂性的改善进行了深入研 究，结果发现：通过使用从气相状态冷凝而得到的儀粉作为原料儀粉，从而可W得到硫在表 面W硫酸盐的形态存在的含硫儀粉，该含硫儀粉为烧结中的收缩开始溫度高溫化，烧结性 得到改善，同时粘结剂的分解溫度大幅升高，脱粘结剂性优异，对层叠陶瓷电容器的内部电 极用适宜的儀粉，从而完成了本发明。
[0027] 目P，根据本发明的第1发明，提供一种儀粉的制造方法，其特征在于，其为将从气 相状态冷凝而得到的原料儀粉用硫化合物进行湿式处理之后进行干燥从而制造硫W硫与 儀的化合物的形态存在于颗粒表面的儀粉的方法，所述制造方法包括：
[0028] (A)浆料化工序，将原料儀粉与水混合而形成浆料；
[0029] 度）硫化物添加工序，W形成于所得儀粉的颗粒表面的被覆层所含有的硫量相对 于儀粉整体为0. 05~0. 3质量％的方式，向所得浆料中添加水溶性的硫化物；和
[0030] (C)干燥工序，将儀粉从所得浆料中固液分离，在真空下或非活性气体气氛下进行 干燥。
[0031] 根据本发明的第2发明，提供一种儀粉的制造方法，其特征在于，在第1发明中，前 述原料儀粉的氧含量为2质量％ ^下，并且根据BET法测定的比表面积为5m7gW下。
[0032] 另外，根据本发明的第3发明，提供一种儀粉的制造方法，其特征在于，在第1或第 2发明中，前述原料儀粉的微晶直径为25nmW上。
[0033] 进而，根据本发明的第4发明，提供一种儀粉的制造方法，其特征在于，在第1~3 中的任一项所述的发明中，前述度）硫化物添加工序中，W揽拌前述（A)浆料化工序中得到 的浆料且在处于揽拌下的浆料中为均匀浓度的方式添加水溶性的硫化物。
[0034] 根据本发明的第5发明，提供一种儀粉的制造方法，其特征在于，在第1~4中的 任一项所述的发明中，其特征在于，添加前述水溶性的硫化物时，使用将水溶性的硫化物溶 解于水而成的水溶液。
[0035] 另外，根据本发明的第6发明，提供一种儀粉的制造方法，其特征在于，在第1~5 中的任一项所述的发明中，前述水溶性的硫化物为选自由硫氨化钢、硫氨化锭、硫化钢和硫 化锭组成的组中的至少1种。
[0036] 进而，根据本发明的第7发明，提供一种儀粉的制造方法，其特征在于，在第1~6 中的任一项所述的发明中，其特征在于，前述原料儀粉的颗粒形状为球状，并且其平均粒径 为0. 05~1ym。
[0037] 另外，根据本发明的第8发明，提供一种儀粉，其特征在于，其为通过第1~7中的 任一项所述的发明的儀粉的制造方法得到的儀粉，在从气相状态冷凝而得到的儀颗粒的表 面形成有包含硫化合物的被覆层，并且该硫化合物为儀的硫化物和/或硫酸盐的形态。
[0038] 进而，根据本发明的第9发明，提供一种儀粉，其特征在于，在第8发明中，前述硫 化合物所含有的硫的30原子％W上为硫酸盐的形态。
[0039]根据本发明的第10发明，提供一种儀粉，其特征在于，在第8或9的发明中，前述 儀粉的氧含量为0. 5~2质量％，并且根据邸T法测定的比表面积为5m7gW下。
[0040] 另外，根据本发明的第11发明，提供一种儀粉，其特征在于，在第8~10中的任 一项所述的发明中，前述硫化合物中的硫的含有比率相对于儀粉的总量为0. 05~0. 3质 量％。
[0041] 进而，根据本发明的第12发明，提供一种儀粉，其特征在于，在第8~11中的任一 项所述的发明中，前述儀粉的形状为球状，并且其平均粒径为0. 05~1ym。
[0042] 发巧的效果
[0043] 本发明的儀粉的制造方法为湿式法，因此操作容易且生产率良好，对工业化的规 模生产是适宜的。另外，对于所得儀粉，烧结中的收缩开始溫度被高溫化，烧结性优异，同时 催化活性被抑制，因此粘结剂的分解溫度与现有粉相比被高溫化，作为脱粘结剂性优异的 层叠陶瓷电容器的内部电极用是适宜的，因此其工业价值极其大。
【附图说明】
[0044] 图1为示出实施例和比较例中得到的儀粉的伴随着加热的收缩行为。 W45]图2为示出实施例和比较例中得到的儀粉中的乙基纤维素的分解速度曲线的图。
【具体实施方式】
[0046] W下，对本发明的儀粉及其制造方法详细地说明。
[0047] 1.儀粉的制造方法
[0048] 本发明的儀粉的制造方法的特征在于，其为将从气相状态冷凝而得到的原料儀粉 用硫化合物进行湿式处理之后进行干燥从而制造硫w硫与儀的化合物的形态存在于颗粒 表面的儀粉的方法，所述制造方法包括：
[0049] (A)浆料化工序，将原料儀粉与水混合而形成浆料；
[0050] 度）硫化物添加工序，W形成于所得儀粉的颗粒表面的被覆层所含有的硫量相对 于儀粉整体优选为0. 05~0. 3