失效scr脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺的利记博彩app
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种废弃物处置回收方法，特别涉及一种失效SCR脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺。
【背景技术】
[0002]选择性催化还原法(Selective Catalytic Reduct1n，SCR)的原理是在催化剂作用下，还原剂順3在290-400°C下将NO和NO 2还原成N2,而几乎不发生NH3的氧化反应，从而提高了队的选择性，减少了順3的消耗。SCR系统由氨供应系统、氨气/空气喷射系统、催化反应系统以及控制系统等组成，为避免烟气再加热消耗能量，一般将SCR反应器置于省煤器后、空气预热器之前，即高尘段布置。氨气在空气预热器前的水平管道上加入，并与烟气混合。由于技术的成熟和高的脱硝率，SCR法现已在世界范围内成为大型工业锅炉烟气脱硝的主流工艺。截至2010年底，我国已投运的烟气脱硝机组容量超过2亿kW，约占煤电机组容量的28%，其中SCR机组占95%。
[0003]随着SCR工艺的广泛应用，废弃催化剂的数量将越来越多。现在大量应用的是以氧化钛为基体的催化剂，倘若对这些废弃催化剂不加处置而随意堆置的话，一方面会占用大量的土地资源，增加企业的成本；另一方面催化剂在使用过程中所吸附的一些有毒、有害物质进入到自然环境，特别是水体，给环境带来严重危害；废弃催化剂其中所含各种有价金属资源没能得到回收利用，也造成有效资源的巨大浪费。所以，开展废催化剂的回收利用既可以变废为宝，化害为益，还可以解决相应的一糸列潜在的环境污染问题，从而带来可观的经济效益和社会效益。
【发明内容】
[0004]本发明提供一种失效SCR脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺，从废弃的脱硝催化剂中回收金属氧化物和钨酸钠，从而变废为宝、化害为益。
[0005]本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
[0006]一种失效SCR脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺，该工艺包括如下步骤:
[0007]①原料预处理:取失效SCR脱硝催化剂经吹扫，超声、鼓泡水洗后，在500-700°C条件下进行高温焙烧；
[0008]②粉碎:将高温焙烧后的SCR脱硝催化剂进行粉碎，粉碎至粒度< 200 μm，得到均匀粉末；
[0009]③钠液溶解:将上一步得到的粉末与NaOH溶液以Ig:3?8ml的比例混合反应，NaOH溶液浓度为300?800g/L，然后再加入助溶剂Na2CO3，在温度为70?100°C下恒温加热并搅拌，得到固液混合物，将其固液分离后得到沉淀X和溶液X ;
[0010]④分离提钛:向沉淀X中加入Na2SO4粉末和适量水混匀，Na #04的加入量为沉淀X质量的I?5倍；向得到的混合物中加入浓硫酸，反应温度为130?170°C，反应时间2?6h，浓硫酸的加入量为沉淀X质量的1.5?2.5倍；加水稀释钛液至溶液全部经水解生成白色沉淀打0(0!1)2，干燥后，在400-600°0条件下进行高温煅烧，得到T12成品；
[0011]⑤分离提钒:向溶液X中加入硫酸溶液调节pH值至8.0?9.0后，再加入适量NH4NO3，搅拌反应后进行固液分离，过滤后得到NH4VO3和二次滤液；
[0012]⑥再利用钨:二次滤液加盐酸调节pH值至4.0?5.0，再加入适量NaCl，反应得到Na2WO4.2H20，分离杂质成分后经蒸发结晶得钨酸钠产品。
[0013]作为优选，一种失效SCR脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺，该工艺包括如下步骤:
[0014]①原料预处理:取失效SCR脱硝催化剂经吹扫，超声、鼓泡水洗后，洗去表面残留的灰分和可溶无机物等负载物，投入电炉中，在500-700°C条件下进行高温焙烧以除去表面可能吸附的积炭、砷及有机杂质，恒温4小时；
[0015]②粉碎:将高温焙烧后的SCR脱硝催化剂进行粉碎，粉碎至粒度< 200 μm，得到均匀粉末；
[0016]③钠液溶解:将上一步得到的粉末与NaOH溶液以Ig:3?8ml的比例混合反应，NaOH溶液浓度为300?800g/L，然后再加入粉末质量的0.8?3倍的助溶剂Na2CO3,在温度为70?100°C下恒温加热并搅拌30?120分钟，得到固液混合物，将其固液分离后得到沉淀X和溶液X ;
[0017]④分离提钛:向沉淀X中加入Na2SO4粉末和适量水混匀，加入水的目的是用于溶解Na2SO4粉末，加入量根据情况可以进行调节，满足使Na 2S04?末溶解即可，Na 2304的加入量为沉淀X质量的I?5倍；向得到的混合物中加入浓硫酸，反应温度为130?170°C，反应时间2?6h，浓硫酸的加入量为沉淀X质量的1.5?2.5倍；加水稀释钛液至溶液全部经水解生成白色沉淀打0(0!1)2，干燥后，在400-600°〇条件下进行高温煅烧，得到T12成品；
[0018]⑤分离提钒:向溶液X中加入体积浓度为8?15 %的硫酸溶液，调节pH值至8.0?9.0后，再加入NH4NO3, IL溶液順4勵3加入量为12?18g，搅拌反应后进行固液分离，过滤后得到NH4VO3和二次滤液；
[0019]⑥再利用钨:二次滤液加盐酸调节pH值至4.0?5.0，再加入NaCl，IL溶液NaCl加入量为12?18g，反应得到Na2WO4.2H20，经精制、过滤、离子交换工艺，分离杂质成分后经蒸发结晶得钨酸钠产品。
[0020]就目前的SCR脱硝催化剂成分而言，不论催化剂是蜂窝式、板式还是其他形式，其成分都是相似的，由Ti02、V205、W03等物质组成。其中TO 3占5%?10%，V 205占1%?5%，T12占绝大部分85 %?90 %。
[0021]作为优选，步骤④中稀释钛液用水的使用量为前述溶液体积的2?5倍体积量。
[0022]利用本发明的工艺，失效SCR脱硝催化剂中金属氧化物的产率较高，其中:1102的回收率可达95%以上，V2O5的回收率可达95%以上，钨酸钠产品的产率可达98%以上；回收金属氧化物的品质较高，完全可以作为生产新烟气脱硝催化剂的原料使用；钨酸钠产品的用途广泛，其中用于石油工业及航空、航天材料的制造，可再生收益相当可观。
【附图说明】
[0023]图1是本发明的工艺流程示意图。
【具体实施方式】
[0024]下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。应当理解，本发明的实施并不局限于下面的实施例，对本发明所做的任何形式上的变通和/或改变都将落入本发明保护范围。
[0025]在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
[0026]失效SCR脱硝催化剂的来源:某燃煤电厂机组上的SCR反应器内。
[0027]实施例1
[0028]一种失效SCR脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺，该工艺流程见图1，具体过程如下:
[0029]1、原料预处理:取失效的脱硝催化剂经吹扫，超声、鼓泡水洗后，洗去表面残留的灰分和可溶无机物等负载物，投入电炉中，在650°C条件下进行高温焙烧以除去表面可能吸附的积炭、砷及有机杂质，恒温4小时。
[0030]2、粉碎:将高温焙烧后的脱硝催化剂加入破碎机中，粉碎至粒度< 200 μπι，得到均匀粉末。
[0031]3、钠液溶解:将上一步得到的粉末与NaOH溶液以Ig:5ml的比例混合反应，NaOH溶液浓度为600g/L。向混合物中加入助溶剂Na2CO3,助溶剂的加入量为粉末质量的0.8倍，在温度为90°C下恒温加热并搅拌60分钟，得到固液混合物，将其固液分离后得到沉淀X和溶液X。
[0032]4、分离提钛:向沉淀X中加入硫酸钠粉末和适量水混匀，水的加入量以使硫酸钠粉末溶解即可，Na2SOd^加入量为沉淀X质量的5倍。向混合物加入浓硫酸，反应温度为160°C，反应时间3h，浓硫酸的加入量为沉淀X质量的1.8倍；加水稀释钛液至溶液全部经水解生成白色沉淀Ti0(0H)2。干燥后，在400°C条件下进行高温煅烧，得到T12成品。
[0033]5、分离提钒:向溶液X中加入体积浓度为10%的硫酸溶液，调节pH值至8.0后，再加入NH4NO3, IL溶液順4勵3加入量为18g，搅拌反应后进行固液分离，过滤后得到NH4VO3*二次滤液；
[0034]6、再利用钨:二次滤液加盐酸调节pH值至4.0，再加入NaCl，IL溶液NaCl加入量为18g，反应得到Na2WO4.2H20，经精制、过滤、离子交换等工艺，分离杂质成分，再经蒸发结晶得钨酸钠产品，从而完成SCR废烟气脱硝催化剂中回收金属氧化物和再利用的生产工