着色固化性树脂组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及着色固化性树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 人们将由着色固化性树脂组合物形成的滤色器应用于液晶显示面板、电致发光面 板以及等离子体显示面板等显示装置，期待开发出具有良好的亮度、良好的对比度、良好的 分辨率的滤色器。为了实现具有良好的亮度、良好的对比度、良好的分辨率的滤色器，人们 研究了含有染料作为着色剂的着色固化性树脂组合物，但是由于含有染料，出现了耐热性、 耐化学试剂性等下降的问题。
[0003] 专利文献1中记载了一种着色固化性树脂组合物，其为含有c. I.颜料蓝15 :6、 C. I.酸性红52和下述式所示的染料作为着色剂的着色固化性树脂组合物，其中，相对于 100质量份的C. I.颜料蓝15 :6, C. I.酸性红52的含量为14. 7质量份。
[0004]
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :特开2013-144724号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的课题
[0009] 本发明的着色固化性树脂组合物的目的在于，得到耐热性和亮度优异的滤色器。
[0010] 解决课题的手段
[0011] 本发明包括以下的发明。
[0012] [1] -种着色固化性树脂组合物，其含有蓝色颜料（A1)、下述式（I)所示的化合 物、树脂（B)、聚合性化合物（C)以及聚合引发剂（D)。
[0013]
[0014] [式⑴中，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3~ 10的1价饱和烃基或者可以具有取代基的芳基。
[0015] R51、R52以及R53各自独立地表示氢原子、-S0 3、-S03H或者-S03 Z+。
[0016] X+及Z +各自独立地表示+N (R13) 4、Na+或者K +，R13表示氢原子或者碳原子数为1~ 20的1价饱和烃基。+N (R13) 4中的4个R 13可以彼此相同或不同。
[0017] a表示1~4的整数。]
[0018] [2]如[1]所述的着色固化性树脂组合物，其进一步含有蓝色或紫色染料（A2)。
[0019] [3]如[1]所述的着色固化性树脂组合物，其中，蓝色颜料（A1)为C. I.颜料蓝15 : 6〇
[0020] [4]如[2]所述的着色固化性树脂组合物，其中，蓝色或紫色染料（A2)是选自由以 下物质组成的群中的至少一种：
[0021] 式⑴所示的化合物以外的咕吨染料（A3)、
[0022] 三芳基甲烷染料（A4)、
[0023] 式（A7)所示的染料、以及
[0024] 含有从上述式（A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物。
[0025]
[0026] [式（A7)中，
[0027] g表示任意的自然数。
[0028] Gg表示g价的阴离子。
[0029] D表示可以具有取代基的杂环芳基。
[0030] R1A、R2A、R3A、R 4A、R5A、R6A、R?以及1?#各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基 或者烷基，该烷基中所含的 -ch2-可以被-〇-取代。
[0031] r21A以及1?^各自独立地表示可被取代的氨基。]
[0032] [5]如[4]所述的着色固化性树脂组合物，其中，蓝色或紫色染料（A2)是选自由以 下物质组成的群中的至少一种：三芳基甲烷染料（A4)、
[0033] 式（A7)所示的染料、以及
[0034] 含有从上述式（A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物。
[0035] [6] -种着色剂，其为含有三芳基甲烷染料（A4)、蓝色颜料（A1)以及式（I)所示 的化合物的着色剂，其中三芳基甲烷染料（A4)为聚合物。
[0036]
[0037] [式⑴中，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3~ 10的1价饱和烃基或者可以具有取代基的芳基。
[0038] R51、R52以及R53各自独立地表示氢原子、_S0 3、-S03H或者_S03 Z+。
[0039] X+及Z +各自独立地表示+N (R13) 4、Na+或者K +，R13表示氢原子或者碳原子数为1~ 20的1价饱和烃基。+N (R13) 4中的4个R 13可以彼此相同或不同。
[0040] a表示1~4的整数。]
[0041] [7] -种着色剂，其含有选自由式（A7)所示的染料以及含有从上述式（A7)所示的 染料衍生的结构单元的聚合物组成的群中的至少一种染料、蓝色颜料（A1)、以及式（I)所 示的化合物：
[0042]
[0043] [式（A7)中，
[0044] g表示任意的自然数。
[0045] Gg表示g价的阴离子。
[0046] D表示可以具有取代基的杂环芳基。
[0047] R1A、R2A、R3A、R 4A、R5A、R6A、R?以及1?#各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基 或者烷基，该烷基中所含的 -ch2-可以被-〇-取代。
[0048] R21A以及1?^各自独立地表示可被取代的氨基。]
[0049]
[0050] [式⑴中，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3~ 10的1价饱和烃基或者可以具有取代基的芳基。
[0051] R51、R52以及R53各自独立地表示氢原子、_S0 3、-S03H或者-S03 Z+。
[0052] X+及Z +各自独立地表示+N (R13) 4、Na+或者K +，R13表示氢原子或者碳原子数为1~ 20的1价饱和烃基。+N (R13) 4中的4个R 13可以彼此相同或不同。
[0053] a表示1~4的整数。]
[0054] [8]如[6]或[7]所述的着色剂，其中蓝色颜料（A1)为C. I.颜料蓝15 :6。
[0055] [9] -种滤色器，其由[1]~[5]中的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成。
[0056] [10] -种显示装置，其包含[9]所述的滤色器。
[0057] 发明的效果
[0058] 根据本发明的着色固化性树脂组合物，可以制造具有良好的耐热性和良好的亮度 的滤色器。
【具体实施方式】
[0059] 本发明的着色固化性树脂组合物含有蓝色颜料（A1)、上述式（I)所示的化合物、 树脂（B)、聚合性化合物（C)以及聚合引发剂（D)。
[0060] 本发明的着色固化性树脂组合物优选含有选自溶剂（E)以及流平剂（F)中的至少 一种。
[0061] 本发明的着色固化性树脂组合物还可以含有聚合引发助剂（D1)。
[0062] 本申请说明书中，任何式子所表示的化合物能够形成互变异构体时，只要不损害 本发明的特征，该式所表示的化合物就包含其互变异构体。
[0063] 〈着色剂（A) >
[0064] 本发明的着色固化性树脂组合物中，通常含有蓝色颜料（A1)以及式（I)所示的化 合物作为着色剂（A)。
[0065] 该着色固化性树脂组合物还可以进一步含有蓝色或紫色染料（A2)(以下，有时称 为"染料（A2)"）。
[0066] 该着色固化性树脂组合物还可以进一步含有与蓝色颜料（A1)不同的颜料（以下， 有时称为"颜料（Ad)"）、或与蓝色或紫色染料（A2)不同的染料（Ac)(以下，有时称为"染 料（Ac) "）。
[0067] 另外，本申请中，"C. I. "是指颜色索引（C. I)。
[0068]〈蓝色颜料（A1) >
[0069] 作为蓝色颜料（A1)，可列举C. I.颜料蓝15、15 :3、15 :4、15 :6、60,优选C. I.颜料 蓝15 :3以及15 :6,更优选C. I.颜料蓝15 :6。
[0070] 蓝色颜料（A1)可以含有2种以上。
[0071] 〈化合物（1)>
[0072]
[0073] [式⑴中，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3~ 10的1价饱和烃基或者可以具有取代基的芳基。
[0074] R51、R52以及R53各自独立地表示氢原子、_S0 3、-S03H或者_S03 Z+。
[0075] X+及Z +各自独立地表示+N (R13) 4、Na+或者K +，R13表示氢原子或者碳原子数为1~ 20的1价饱和烃基。+N (R13) 4中的4个R 13可以彼此相同或不同。
[0076] a表示1~4的整数。]
[0077] 但是，式（I)的化合物的价数为0。
[0078] 作为R^R'R3以及R4所示的碳原子数为3~10的1价饱和烃基，可列举正丙基、 异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、癸基、1-甲基丁基、3-甲 基丁基、4-甲基戊基、1，1，3,3-四甲基丁基、1，5_二甲基己基、1，6_二甲基庚基、2-乙基己 基、1，1，5, 5-四甲基己基等碳原子数为3~10的直链或含支链的烷基；环丙基、环丁基、环 戊基、环己基、金刚烷基等碳原子数为3~10的环烷基，优选正丙基、正丁基、2-乙基己基。
[0079] R1、R2、R3以及R 4所示的碳原子数为3~10的1价饱和烃基中所含的氢原子可被 羟基、烷氧基或者卤素原子取代。
[0080] 作为卤素原子，可列举氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。
[0081] 作为烷氧基，例如可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧 基、辛氧基，2 _乙基己氧基以及^十烷氧基等碳原子数为1~20的烷氧基。
[0082] 作为被卤素原子取代的碳原子数为1~10的1价饱和烃基，七氟丙基、1，1-二氟 丙基、3, 3, 3-三氟丙基、九氟丁基、2, 2-二氟丁基、^^一氟戊基、3-(三氟甲基）-3,4,4,4-五 氣丁基、6,6,6_二氣己基、七氣丙基、七漠丙基、3, 3, 3_二鹏丙基、2, 2_二氣_3, 3, 3_二氣丙 基等，优选下述式所示的基团。
[0083]
[0084] (*表示键合位置。）
[0085] 作为RU'R3以及R4所示的芳基，可列举苯基、萘基等碳原子数为6~10的芳香 族烃基；苄基、苯乙基等碳原子数为6~10的芳烷基等，优选苯基。
[0086] R1、!?2、!?3以及R 4所示的芳基可被甲基、乙基、正丙基等碳原子数为1~20的烷基； 甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基以及二十 烷氧基等碳原子数为1~20的烷氧基；羟基；等取代。
[0087] R1、R2、R3以及R4所示的芳基所具有的取代基，优选碳原子数为1~20的烷基，更 优选碳原子数为1~10的烷基。
[0088] 作为R13所示的碳原子数为1~20的1价饱和烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、 正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基以及正 ^十烷基等碳原子数为1~20的直链状烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新 戊基以及2-乙基己基等碳原子数为3~20的含支链的烷基；环丙基、环戊基、环己基、环庚 基、环辛基以及三环癸基等碳原子数为3~20的脂环式饱和烃基，优选碳原子数为1~5 的直链状烷基，更优选甲基或乙基。
[0089] X+及Z +各自独立地表示+N (R13) 4、Na+或者K +，+N (R13) 4中的4个R 13可以彼此相同 或不同。x+优选Na+或者K+。
[0090] R51、R52 以及 R53中的 _S03 Ζ+优选 _S03+N(R13)4。
[0091] R1、R2、R3以及R4优选各自独立地为碳原子数为3~10的烷基或者可以具有取代 基的苯基，更优选为碳原子数为3~8的烷基或者可以被碳原子数为1~10的烷基取代的 苯基，进一步优选为碳原子数为3~8的直链状烷基或者可以被碳原子数为1~3的烷基 取代的苯基。
[0092] R1、R2、R3以及R4中，优选R 1与R3为相同的基团，优选R2与R4为相同的基团。更 优选R 1、!?2、!?3以及R4全部相同。
[0093] A表示1~4的整数，优选为1或者2,更优选为1。
[0094] R51、R52以及R53优选全部相同，更优选全部为氢原子。
[0095] 化合物⑴例如可以按照W02013/050431制造。
[0096] 作为化合物（I)的具体例，可列举下述所示的化合物。下述式中，R26表示2-乙基 己基。
[0097] 作为化合物（I)，
[0098] 优选式（1-1)所示的化合物~式（1-20)所示的化合物，
[0099] 更优选式（1-1)所示的化合物~式（1-8)所示的化合物、式（1-17)所示的化合 物~式（1-18)所示的化合物，
[0100] 进一步优选式（1-1)所示的化合物~式（1-2)所示的化合物、式（1-5)所示的化 合物~式（1-6)所示的化合物。
[0101]
[0106] 相对于蓝色颜料（Al) 100质量份，化合物（I)的含量优选为0. 1~10质量份，更 优选为〇. 1~8质量份，进一步优选为1~8质量份。
[0107] 〈染料（A2)>
[0108] 蓝色或紫色染料是指，在氯仿溶液中，在560nm以上650nm以下的范围内有极大吸 收波长的染料。蓝色或紫色染料优选为在580nm以上650nm以下的范围内有极大吸收波长 的染料，更优选为在600nm以上645nm以下的范围内有极大吸收波长的染料。
[0109] 蓝色或紫色染料（A2)优选为从式（I)所示的化合物以外的咕吨染料（A3)、三芳基 甲烷染料（A4)、四氮杂卟啉染料（A5)、蒽醌染料（A6)以及式（A7)所示的染料（以下，有时 称为染料（A7))组成的群中选出的至少一种，
[0110] 更优选为从式（I)所示的化合物以外的咕吨染料（A3)、三芳基甲烷染料（A4)、式 (A7)所示的染料、以及含有由上述式（A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物组成的群 中选出的至少一种，
[0111] 进一步优选为从三芳基甲烷染料（A4)、式（A7)所示的染料、以及含有由上述式 (A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物组成的群中选出的至少一种。
[0112] 可以含有2种以上的染料（A2)。
[0113] 式（I)所示的化合物以外的咕吨染料（A3)是指，含有分子内具有咕吨骨架的化合 物、且与化合物（I)不同的染料。优选的咕吨染料（A3)中含有式（A3-1)所示的化合物、式 (A3-2)所示的化合物、式（A3-3)所示的化合物等。另外，下述化合物整体为阴离子时，表示 下述化合物与抗衡阳离子或抗衡阴离子共同形成盐的形态的一部分。
[0115] (式中，Rie以及R 2￡各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的芳基、可以具有取 代基的烷基、或者具有乙烯性双键的基团。
[0116] R3e以及1?4^各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷 基、或者具有乙烯性双键的基团，1^为烷基时，可与R le键合成环，R?为烷基时，也可以与R2e 键合成环。
[0117] R5C表示 0 或 0H。
[0118] R6G以及R7G相同或不同，表示0、0H、烷氧基、或氨基。
[0119] Rse表示氧原子或硫原子。
[0120] m以及η相同或不同，为0、1、2或3, m与η的合计为1以上3以下。
[0121] t 为 0 或 1。
[0122] 俨以及R ^相同或不同，表示氢原子或烷氧基。
[0123] 但是，式（A3-2)化合物不包括式（A3-1)化合物。）
[0124] Rie~R4%9芳基包括苯基、萘基、苄基等。作为其取代基可例举甲基、乙基等烷基； 磺酸基；2_乙基己基氨基亚砜基（2-ethyl hexyl amino sulphoxy group)等磺酰胺基；甲 氧基亚讽基等横酸酯基；烷氧基；硫代烷基；硫代烷氧基；等。作为具有取代基的芳基，可例 举甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、乙基苯基等烷基取代苯基；苯基、苄基或者上述烷基取代 苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到的基团；乙氧基苯基等结合了烷氧基的苯基；甲基 硫代苯基等结合了烷基硫基的苯基等，优选苯基、烷基取代苯基、或苯基、苄基或者上述烷 基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到的基团。
[0125] Rie~R4e的烷基可列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛 基等碳原子数为1~20的直链状烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基以 及2-乙基己基等碳原子数为3~20的含支链的烷基。作为其取代基，可包含苯基、萘基等。 此外，取代基还可以是磺酸基、2-乙基己基氨基亚砜基等磺酰胺基、甲氧基亚砜基等磺酸酯 基等，它们结合而成的苯基和萘基也包括在取代基中。优选碳原子数为1~10的直链状烷 基，更优选碳原子数为1~5的直链状烷基，更优选甲基或乙基。
[0126] 俨~1?4^的具有乙烯性双键的基团包括乙烯基、（甲基）丙烯酰基等。这些乙烯 基、（甲基）丙稀醜基等可以与烷基结合，例如可列举稀丙基（乙烯基甲基）、乙烯基乙基等 乙烯基结合烷基；（甲基）丙烯酰基甲基、（甲基）丙烯酰基乙基等（甲基）丙烯酰基结合 烷基。该具有乙烯性双键的基团进一步还可以例举该（甲基）丙烯酰基结合烷基与连结基 团结合而成的基团。作为这样的连结基团，例如可列举下述式的基团。
[0127]
[0128] (式中，1^表示亚甲基、亚乙基等碳原子数为1~8的亚烷基。* 1表示与（甲 基）丙烯酰基结合烷基键合的位置，* 2表示与N原子键合的位置。）
[0129] Rne优选为碳原子数为1~4的亚烷基，更优选为亚甲基或亚乙基。
[0130] 此外，* 1优选与（甲基）丙烯酰基甲基或（甲基）丙烯酰基乙基结合。
[0131] Rie以及R3e成环的情况下，或R2e以及R 4e成环的情况下，上述式（A3-1)~（A3-3) 中的基团RieR3eN- *或R2eR4eN- *例如如下所述，
[0132] 优选式（R-5)所示的基团~式（R-10)所示的基团、
[0133] 更优选式（R-5)所示的基团、式（R-6)所示的基团、式（R-7)所示的基团、式（R-9) 所示的基团。
[0134]
[0135] R6e、R'R9e以及R1(K的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁 氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基等碳原子数为1~6的烷氧基，优选碳原子数为1~3的 烷氧基。
[0136] R6e以及R7e的氨基包括N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-(l-乙基丙基）氨基、N-(2_乙 基己基）氨基等碳原子数为1~20的N-烷基氨基；N，N-二甲基氨基、N，N-乙基甲基氨基 等碳原子数为1~20的N，N-二烷基氨基等，优选碳原子数为1~10的N-烷基氨基，进一 步优选碳原子数为3~10的N-烷基氨基。
[0137] Rse更优选为硫原子。t为0或1，优选0。
[0138] Rse以及R 1(Κ优选R 以及R 1(Κ中的一方为烷氧基，另一方为氢原子。
[0139] m以及η相同或不同，优选为0、1、或者2,更优选为0或者1。
[0140] !11与η的合计优选为1以上、2以下，更优选为1。
[0141] 抗衡阳离子包括例如式（I)的r所示的离子。
[0142] 抗衡阴离子可列举卤化物离子、式（xl)以及式（x2)所示的对离子。
[0143] 卤化物离子可列举氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子以及碘化物离子。
[0144]
[0145] [式（xl)中，R51x表示碳原子数为1~12的氟烷基。
[0146] 式（x2)中，R52x以及R531 皮此独立地表示卤素原子或者碳原子数为1~12的氟烷 基。]
[0147] R51x所示的碳原子数为1~12的氟烷基具体地可列举氟甲基、二氟甲基、三氟甲 基、1，1，2, 2, 2_五氣乙基、2, 2, 2_二氣乙基、3_ (二氣甲基）_3,4,4,4_五氣丁基、全氣乙基、 全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基以及全氟己基，优选 列举氢原子全部被氟原子取代的碳原子数为1~12的全氟烷基，更优选列举-CF 3、-CF2CF3 、-cf2cf2cf3、-cf (cf3) 2、-cf2cf2cf2cf3、-cf 2cf (cf3) 2、-c (cf3) 3等碳原子数为 1 ~4 的全氟烷 基。
[0148] R51x所示的氟烷基的碳原子数优选1~6,更优选1~4。
[0149] R52x以及R53x所示的卤素原子可列举氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子，优选氟原 子。
[0150] R52x以及R53x所示的碳原子数为1~12的氟烷基可列举与R 51x所示的氟烷基相同 的基团，优选碳原子数为1~12的全氟烷基，更优选-cf3、-cf 2cf3、-cf2cf2cf3、-cf(cf 3)2、-c f2cf2cf2cf 3、-cf2cf(cf3)2、-c(cf3) 3等碳原子数为1~4的全氟烷基。
[0151] r52x以及r53x还可以彼此结合，形成包含-S02-N -so2-的环。
[0152] 作为咕吨染料（A3)，可列举下述化合物。下述式中，R26及R4°分别表示2-乙基己 基。
[0153] 作为咕吨染料（A3)，
[0154] 优选式（1-1)所示的化合物~式（1-10)所示的化合物、式（1-24)所示的化合 物~式（1-47)所示的化合物，
[0155] 更优选式（1-1)所示的化合物~式（1-8)所示的化合物、式（1-24)所示的化合 物、式（1-44)所示的化合物~式（1-47)所示的化合物，
[0156] 进一步优选式（1-1)所示的化合物~式（1-8)所示的化合物、式（1-24)所示的化 合物。
[0157]
[0161] 作为咕吨染料（A3)，还可举出市售的咕吨染料（例如，中外化成（株）制的 "Chugai Aminol Fast Pink R-H/C"、田闪化学工业（株）制的"Rhodamin 6G"）。此外，还 可以以市售的咕吨染料作为出发原料，参考特开2010-32999号公报进行合成。
[0162] 三芳基甲烷染料（A4)是含有分子内具有三芳基甲烷骨架的化合物的染料。
[0163] 优选的三芳基甲烷染料（A4)含有式（A4-1)所示的化合物、式（A4-2)所示的化合 物等。另外，下述化合物整体为阴离子时，表示下述化合物与抗衡阳离子或抗衡阴离子共同 形成盐的形态的一部分。抗衡阳离子例如包含式（I)的x +所示的离子。抗衡阴离子例如 包含式（Xl)以及式（X2)所示的对离子。
[0164]
[0165] (式中，R1D~R 6[)各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的芳基、可以具有取代 基的烷基、或者具有乙烯性双键的基团。
[0166] R?~1?9[)各自独立地表示氢原子、甲基、或者氟原子。）
[0167] R1D~R6[^芳基包括苯基、萘基、苄基等。作为其取代基可例举甲基、乙基等烷基； 磺酸基；2-乙基己基氨基亚砜基等磺酰胺基；甲氧基亚砜基等磺酸酯基；烷氧基；硫代烷 基；硫代烷氧基等。作为具有取代基的芳基，可例举甲苯基、^甲苯基、均二甲苯基、乙基苯 基等烷基取代苯基；苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到 的基团；乙氧基苯基等结合了烷氧基的苯基；甲基硫代苯基等结合了烷基硫基的苯基等， 优选苯基、烷基取代苯基、或苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合 而得到的基团。
[0168] R1D~R6D的烷基可列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛 基等碳原子数为1~20的直链状烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基以 及2-乙基己基等碳原