利用高折射光学材料用聚合性组合物及其光致变色组合物的高折射光学材料的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明是涉及一种高折射光学材料的制备方法，特别涉及利用新型的高折射光学 材料用聚合性组合物及其光致变色组合物。
【背景技术】
[0002] 韩国公告号为10-0496911，10-0498896等中公开了具有较高的折射率且阿贝数 高、透明性、轻量性、耐热性等光学特性优秀的丙烯酸类光学材料用组合物。但是因丙烯酸 类单体自身有较高的粘结力而铸型聚合，在制备透镜时会有脱模性下降的问题。为了用丙 烯酸类单体制备高折射率透镜有将取代基取代成Br的情况，这时粘结力会变得更高。被Br 取代的丙烯酸类单体虽有较高折射率但在高温中会出现黄变现象的问题。
[0003] 平时呈现透明但遇到紫外线后会变成特定的颜色，这种现象叫光变色，引起这样 的光变色的物质叫光致变色（Photochromic，光可逆性变色化合物或者是光变色化合物）。 将光变色化合物适用于眼镜透镜，可以制备具有光照射前后颜色产生不同变化特性的光变 色透镜（调光透镜）。光变色透镜，特别是丙烯酸类光变色透镜是，在一般聚合性单体混合 光变色化合物的光变色聚合性组合物，再将其组合物固化后制备的。使用这种办法制备的 现有光变色透镜在重折射中可以制备变色性能和光学特性良好的透镜，但是在高折射中变 色性能下降可变色性的寿命会非常短且随着透镜厚度产生的颜色差异具有商品性下降的 问题。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006](专利文献1)韩国公告号10-0496911
[0007](专利文献2)韩国公告号10-0498896
[0008](专利文献3)韩国公开号10-2008-0045267
[0009](专利文献4)韩国公开号10-2005-0026650
【发明内容】
[0010] 发明要解决的技术问题
[0011] 本发明是以提供新型的丙烯酸类高折射光学材料用聚合性组合物及高折射光学 材料的制备方法为目的，特别是以透明性、热稳定性及耐光性良好的芴丙烯酸类的新型高 折射光学材料用聚合性组合物和利用其的高折射光学透镜的制备方法。
[0012] 并且，本发明不仅是高折射而且光变色性能和光学特性优秀的光学材料用聚合性 组合物及光致变色高折射光学材料的制备方法为目的，特别是提供光变色着色性优秀，透 明性、热稳定性及耐光性良好的芴丙烯酸类光致变色高折射光学材料用聚合性组合物和利 用其的光致变色高折射光学透镜的制备方法为目的。
[0013] 解决问题的技术方案
[0014] 本发明提供包含下述化学式1表示的化合物及化学式2表示的化合物的其中之一 以上的高折射光学材料用聚合性组合物。所述聚合性组合物还包含下述化学式3表示的化 合物、化学式4表示的化合物、化学式5表示的化合物及其他丙烯酸类单体中选择的一种或 者两种以上的化学物。
[0015] [化学式1]
[0016]
[00：
[00：
[00：
[0026] 并且，本发明中
[0027] (a)以上述化学式1表示的化合物及化学式2表示的化合物的其中之一以上；
[0028] (b)提供包含光变色化合物的光致变色高折射光学材料用聚合性组合物。所述光 致变色聚合性组合物还包含上述化学式3表示的化合物、化学式4表示的化合物、化学式5 表示的化合物及其他丙烯酸类单体中选择的一种或两种以上的化合物。
[0029] 并且，本发明提供包含上述高折射光学材料用聚合性组合物铸型聚合的芴丙烯酸 类高折射光学材料的制备方法和上述聚合性组合物铸型聚合而成的芴丙烯酸类高折射光 学材料。
[0030] 并且，本发明提供包含上述光致变色高折射光学材料用聚合性组合物铸型聚合的 芴丙烯酸类光致变色高折射光学材料的制备方法和上述光致变色聚合性组合物铸型聚合 而成的芴丙烯酸类光致变色高折射光学材料。
[0031] 上述高折射光学材料或光致变色高折射光学材料包含特别是眼镜透镜等光学透 镜。
[0032] 发明的效果
[0033] 本发明提供芴丙烯酸类的新型高折射光学材料和新型光致变色高折射光学材料。 本发明的高折射光学材料或光致变色高折射光学材料包含特别是眼镜透镜等光学透镜且 透明性、热稳定性、耐光性等光学特性均优秀。并且，本发明的光致变色高折射光学材料不 仅高折射率而且光变色性能比现有的重折射透镜更加优秀。
[0034] 发明的最佳实施方式
[0035] 本发明的高折射光学材料用聚合性组合物包含下述化学式1表示的化合物及化 学式2表示的化合物的其中之一以上。所述聚合性组合物还包含从下述化学式3表示的化 合物、化学式4表示的化合物、化学式5表示的化合物及其他芴丙烯酸类、二乙二醇二甲基 丙烯酸，、三乙二醇二甲基丙烯酸、四乙二醇二甲基丙烯酸、丁二醇二甲基丙烯酸、六次甲基 二甲基丙烯酸、双酚A二甲基丙烯酸、2, 2-双（4-甲基丙烯酰氧乙氧基-3, 5-二溴苯基）丙 烷、2, 2-双-(4-甲基丙烯酰氧乙氧基苯基）丙烷、2, 2-双-(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基） 丙烷、2, 2-双-(4-甲基丙烯酰氧五乙氧基苯基）丙烷、双-4-乙烯基醚、双-4-乙烯基硫 化物、1，2-(p-乙烯基苄基氧）乙烷、1，2-(p-乙烯基苄基硫代）乙烷、双-(p-碳酸亚乙烯 氧乙基）硫化物、2, 2-双-4-双-4-乙烯基苄基硫化物、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇 四丙烯酸酯、丙氧基化物甘油三甲硅烷基、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚二季戊四醇六丙烯 酸酯、双酚A-二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚A-二缩水甘油醚二甲基丙烯酸酯、四溴双酚 A-二缩水甘油醚二丙烯酸酯、四溴双酚A-二缩水甘油醚二甲基丙烯酸酯等组成的群中选 择的一种或者是两种以上的化合物。
[0036][化学式1]
[0040][化学式3][0041]
[0037]
[0038]
[0039]
[0044] 上述化学式中的4中η是3~10。
[0045][化学式5]
[0046]
[0047] 本发明的聚合性组合物还包含下述化学式
6表示的化合物。
[0048][化学式6]
[0049]
[0050] 本发明的聚合性组合物还包含反应性稀释剂。作为反应性稀释剂可以优选使用 从苯乙烯，二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物、甲基丙烯酸苄酯、氯苯乙 烯、溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯、马来酸单苄酯、马来酸二苄酯、富马酸单苄酯、富马酸二苄酯、 马来酸甲基苄基、马来酸二甲基、马来酸二乙基、马来酸二丁基、富马酸二丁基、马来酸单丁 酯、马来酸单戊酯、马来酸二戊酯、富马酸单戊酯、富马酸二戊酯、二乙二醇芳基碳酸酯组成 的群中选择一种或者两种以上的化合物。
[0051] 本发明的聚合性组合物还包含热稳定剂、内部离型剂、紫外线吸收剂、聚合引发剂 (催化剂）中任一以上。
[0052] 热稳定剂，如果在磷类热稳定剂、金属脂肪酸盐类、铅类、有机锡类等光学透镜上 可以使用的热稳定剂且都可使用。
[0053] 使用磷类热稳定剂时可抑制高温中的黄变现象，特别是两次聚合时以及硬涂或多 涂时的黄变现象，保管透镜时发生的黄变现象也可以有效抑制。磷类热稳定剂可以优选使 用亚磷酸三苯酯、二苯基癸基亚磷酸酯、亚磷酸二苯基异癸酯、苯基二癸基亚磷酸酯、二苯 基十二烷基亚磷酸酯、三壬苯基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三 丙酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三甲酯、三（单癸基亚磷酸酯）及三（单苯基）亚磷酸酯组成 的群中选择的一种或者两种以上的化合物。
[0054] 金属脂肪盐酸类的使用从硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸镉、硬脂酸铅、硬 脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钾、辛酸锌等化合物中选择的一种或者两种以上的化合物。
[0055] 铅类热稳定剂的使用从，例如：3Pb0.PbS04. 4Η20, 2Pb0.Pb(C8H404)，3Pb0. Pb(C4H204).H20等的化合物中选择的一种或者两种以上。
[0056] 有机锡类的使用从，例如：二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二丁基锡双（马 来酸异辛酯）、马来酸二辛基锡、二丁基锡双（马来酸单甲酯）、二丁基锡双（月桂硫醇）、二 丁基锡双（异氧基巯基乙酸酯）、单丁基锡三（巯基乙酸异辛酯）、二甲基锡双（巯基乙酸异 辛酯）、甲基锡三（巯基乙酸异辛酯）、二辛基锡双（巯基乙酸异辛酯）、二丁基锡双（2-巯基 乙醇盐）、单丁基锡三（2-巯基乙醇盐）、二甲基锡双（2-巯基乙醇盐）、单甲基锡三（2-巯 基乙醇盐）等化合物中选择一种或者两种以上。
[0057] 热稳定剂优选地在组合物中含有0. 01~5重量％。若以未满0. 01重量％使用热 稳定剂的情况下黄变抑制效果差，若以超过5重量％使用的情况下，存在固化时聚合不良 率高且固化物的热稳定性反而低的问题。
[0058] 本发明的聚合性组合物还包含内部离型剂。