电子照相感光构件的制造方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种电子照相感光构件的制造方法。
【背景技术】
[0002] 通过在支承体上以规定的顺序形成底涂层（中间层）和感光层获得的电子照相感 光构件通常用作用于电子照相设备的电子照相感光构件。一般通过形成包含粘结剂树脂的 底涂层用涂布液的涂膜并且将涂膜干燥而形成底涂层。
[0003] 为了遮蔽支承体的缺陷并且抑制通过曝光光束之间的干涉产生的干涉条纹的目 的，已频繁进行将金属氧化物颗粒和粘结剂树脂引入至底涂层用涂布液中。此外，金属氧化 物颗粒中的氧化钛颗粒适合作为用于底涂层的金属氧化物颗粒，因为该颗粒具有高的折射 率，因此显示高的散射效果。
[0004] 另外，要求用于底涂层的粘结剂树脂对引入至底涂层上涂布的涂布液（如感光层 用涂布液（电荷产生层用涂布液或电荷输送层用涂布液））中的溶剂具有耐性（耐溶剂性 或不溶性）。另外，要求底涂层具有对电子照相感光构件的重复使用的耐久性，和在从高温 高湿环境至低温低湿环境的范围内的各种环境下可稳定地形成图像的耐环境性。从此类观 点来看，固化性树脂适合作为底涂层的粘结剂树脂。此外，从电子照相感光构件的生产性的 观点，要求能够在低温下固化（低温下固化性树脂的生成）的固化性树脂。
[0005] 关于满足上述要求的树脂，日本专利申请特开2004-198734公开了涉及使用通过 使具有用二乙基丙二酸酯结构封端的异氰酸酯基的封端异氰酸酯化合物与多元醇树脂彼 此反应获得的固化性树脂（聚氨酯树脂）作为底涂层的粘结剂树脂的技术。从控制异氰酸 酯化合物的反应的观点，其异氰酸酯基有时用封端剂封端，并且具有封端异氰酸酯基的异 氰酸酯化合物称为"封端异氰酸酯化合物"。
[0006] 然而，作为本发明的发明人的研究结果，他们发现存在如下所述的问题。即，本发 明人发现包含具有用由下式（1)表示的结构（烷基丙二酸酯结构）或由下式（2)表示的结 构（β-酮酯结构）封端的异氰酸酯基的封端异氰酸酯化合物和多元醇树脂的涂布液的粘 度在一些情况下随着时间的经过而提高。
【发明内容】
[0007] 随着底涂层用涂布液的粘度的提高，底涂层的涂膜的均匀性降低，因此底涂层的 特性容易降低。此外，影响例如，底涂层上形成的感光层（电荷产生层或电荷输送层）的均 匀性，因此在一些情况下出现图像缺陷。另外，该层的厚度通过调节涂布液的粘度来控制， 因此，从具有有相同厚度的底涂层的电子照相感光构件的大规模生产的观点，需要抑制底 涂层用涂布液的粘度的变动。
[0008] 鉴于上述，本发明的目的在于提供一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子 照相感光构件包括使用作为金属氧化物的氧化钛颗粒的底涂层，其中使用可在低温下固化 并且随着时间的经过粘度几乎不提高的底涂层用涂布液。
[0009] 本发明的发明人已进行深入研究，结果，发现可通过引入其中由下式（1)表示的 结构或由下式（2)表示的结构键合至异氰酸酯基的异氰酸酯化合物、多元醇树脂和由式 (3)表示的一元醇来抑制底涂层用涂布液粘度的提高。
[0010] 即，根据本发明的一方面，提供一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相 感光构件包括支承体、支承体上的底涂层和底涂层上的感光层，所述方法包括：制备底涂层 用涂布液，和形成底涂层用涂布液的涂膜，并且使涂膜干燥和固化以形成底涂层；所述底涂 层用涂布液包含：氧化钛颗粒；多元醇树脂；其中由下式（1)表示的结构和由下式（2)表示 的结构之一键合至异氰酸酯基的异氰酸酯化合物；和由下式（3)表示的一元醇：
[0012] 式（1)中，R11和R12各自独立地表示具有1-4个碳原子的烷基，和*表示能够键合 至异氰酸酯基的键合位点；
[0014] 式（2)中，R21和R22各自独立地表示具有1-4个碳原子的烷基，和*表示能够键合 至异氰酸酯基的键合位点；和
[0015] HO--R3 (3)
[0016] 式（3)中，R3表示具有1-4个碳原子的烷基。
[0017] 根据本发明的一方面，可提供一种电子照相感光构件的制造方法，其中使用可在 低温下固化并且随着时间的经过粘度几乎不提高的底涂层用涂布液。
[0018] 参考附图从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得显而易 见。
【附图说明】
[0019] 图IA和IB为用于示出通过本发明的制造方法制造的电子照相感光构件的层结构 的实例的图。
[0020] 图2为用于示出包括具有通过本发明的制造方法制造的电子照相感光构件的处 理盒的电子照相设备的示意性结构的实例的图。
【具体实施方式】
[0021] 现在将根据附图详细描述本发明的优选实施方案。
[0022] 本发明的电子照相感光构件的制造方法具有的特征在于，用于电子照相感光构件 中的底涂层的形成的涂布液（底涂层用涂布液）包含：氧化钛颗粒；多元醇树脂；其中由下 式（1)表示的结构或由下式（2)表示的结构键合至异氰酸酯基的异氰酸酯化合物；和由下 式（3)表示的一元醇。
[0024](式⑴中，Rn和R12各自独立地表示具有1-4个碳原子的烷基，和*表示能够键 合至异氰酸酯基的键合位点。）
[0026] (式⑵中，R21和R22各自独立地表示具有1-4个碳原子的烷基，和*表示能够键 合至异氰酸酯基的键合位点。）
[0027] HO--R3 (3)
[0028](式⑶中，R3表示具有1-4个碳原子的烷基。）
[0029] 本发明的发明人推测具有上述特征的底涂层用涂布液可抑制随着时间的经过粘 度提高的原因如下所述。
[0030] 其中由式⑴表示的结构或由式⑵表示的结构键合至异氰酸酯基的异氰酸酯化 合物（以下，有时称为"具有特定结构的封端异氰酸酯化合物"）中，由式（1)表示的结构的 烷基或由式（2)表示的结构的烷基使得由于例如，空气中等水分的影响引起的水解反应而 被消除。已消除烷基的异氰酸酯化合物的分子彼此反应，或者异氰酸酯化合物与多元醇树 脂进行固化反应。特别是，当氧化钛颗粒用作底涂层用涂布液中的金属氧化物颗粒时，底涂 层用涂布液的PH降低，因此任何此类反应容易进行。因此，包含氧化钛颗粒、具有特定结构 的封端异氰酸酯化合物和多元醇树脂的底涂层用涂布液的粘度容易随着时间的经过而提 高。问题在于粘度提高发生在例如，底涂层用涂布液贮存时或底涂层用涂布液的涂膜的形 成时。
[0031] 本发明中，底涂层用涂布液包含由式（3)表示的一元醇，即，具有1-4个碳原子的 一元醇。可能由于上述，与具有特定结构的封端异氰酸酯化合物和多元醇树脂之间的反应 相比，具有特定结构的封端异氰酸酯化合物和由式（3)表示的一元醇之间的反应优先发 生，因此，可抑制随着时间的经过粘度的提高。
[0032] 如上所述，用于本发明的底涂层用涂布液包含氧化钛颗粒、多元醇树脂、其中由式 (1)表示的结构或由式（2)表示的结构键合至异氰酸酯基的异氰酸酯化合物和由式（3)表 示的一元醇。
[0033] 其中由式⑴表示的结构或由式⑵表示的结构键合至异氰酸酯基（用任意此类 结构封端的基团）的异氰酸酯化合物通过例如，使异氰酸酯化合物（待封端的异氰酸酯化 合物）与具有由式（1)表示的结构的化合物或具有由式（2)表示的结构的化合物（封端 剂）彼此反应而获得。
[0034] 待封端的异氰酸酯化合物的实例包括2, 4-甲苯二异氰酸酯、2, 6-甲苯二异氰酸 酯、二苯基甲烷-4, 4'-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3, 3, 5-三甲基-5-异氰酸根合甲基 环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、1，6-己二异氰酸酯（HDI)、HDI-三羟甲基丙烷加成 物、HDI-异氰脲酸酯和HDI-缩二脲。其中，从提高聚氨酯树脂的交联密度和抑制氧化钛颗 粒的水分吸附的观点，如1，6-己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯 是优选的。另外，中心骨架为异氰脲酸酯的化合物是优选的。另外，可仅使用这些异氰酸酯 化合物的一种，或者可组合使用其两种以上。
[0035] 具有由式（1)表示的结构的化合物的实例包括二甲基丙二酸酯、二乙基丙二酸 酯、二（异丙基）丙二酸酯、二（正丙基）丙二酸酯、二（正丁基）丙二酸酯、二（叔丁基） 丙二酸酯和叔丁基乙基丙二酸酯。
[0036] 具有由式⑵表示的结构的化合物的实例包括乙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸甲酯、丁 酰乙酸甲酯、3-氧代庚酸甲酯、异丁酰乙酸甲酯、新戊酰基乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙 酸异丙酯、乙酰乙酸丁酯和乙酰乙酸丙酯。
[0037] 另外，多元醇树脂的实例包括聚乙烯醇缩醛树脂、多酚树脂、聚乙烯二醇树脂、聚 碳酸酯二醇树脂、聚醚多元醇树脂和聚丙烯酸系多元醇树脂。其中，聚乙烯醇缩醛树脂是优 选的。另外，可仅使用这些多元醇树脂的一种，或者可组合使用其两种以上。
[0038] 由式（3)表示的一元醇的实例包括甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇和异丙醇。
[0039] 另外，其中由式（1)表示的结构或由式（2)表示的结构键合至异氰酸酯基的异氰 酸酯化合物，和由式（3)表示的一元醇优选满足下式（4)或下式（5)。换言之，由式（3)表 示的一元醇的碳原子数优选为等于或小于式（1)中的R n或R 12的碳原子数，或者式（2)中 的R21的碳原子数。这是因为与具有特定结构的封端异氰酸酯化合物和多元醇树脂之间的 反应相比，该化合物和由式（3)表示的一元醇之间的反应更优先发生，因此，可进一步抑制 由于时间的变化引起的粘度提尚。
[0040] N11 彡 N 12 彡 N3 (4)
[0041] N21彡 N3 (5)
[0042] (式⑷中，N11表示式⑴中的R 11的碳原子数，N 12表示式⑴中的R 12的碳原子 数，和N3表示式（3)中的R 3的碳原子数。式（5)中，N 21表示式（2)中的R21的碳原子数和 N3表示式（3)中的R3的碳原子数。）
[0043] 底涂层用涂布液除了由式（3)表示的一元醇以外，可包含任何其它溶剂。其它溶 剂的实