负性含氟光刻胶组合物及用于制备mzi型热-光开关的利记博彩app_3

文档序号:9470698阅读:来源:国知局
. 01 (3H,m)Z9FNMR(470MHz,CDCl3,CFCl3) :S(ppnO-eS.SSaF.shlROffir'm1):y(双键)=910.0,y(C芳香基团)=1610.9,y(C-F) =1126 ~1300。
[0059] 实施例7 :
[0060] 将氟化双酚A与3-(三氟甲基)联苯-2, 5-二醇溶于吡啶中,冰浴降温至0°C,将 溶于012(:12的0. 28倍于氟化双酚A与3-(三氟甲基)联苯-2, 5-二醇的总摩尔数的双(三 氯甲基)碳酸酯滴加入其中,室温下再反应6h。加5% (v/v)HCl中和反应液后,用CH2Cl2 萃取3次,再用去离子水洗5次以保证有机相为中性。浓缩有机相至IOOmL后于大量甲醇 中沉积得白色沉淀,抽滤后烘干,得到聚碳酸酯产物。然后向聚碳酸酯产物中加入THF,3倍 于聚碳酸酯摩尔比的K2CO3, 70°C回流,取2. 1倍于聚碳酸酯摩尔比的3-氯-2-羟丙基丙烯 酸酯溶于THF中,滴入反应瓶中,回流反应24h。抽滤得滤液于甲醇中沉积得白色固体,于 烘箱中烘干,得到可用于制备聚合物MZI热-光开关波导器件的双键封端的含氟聚碳酸酯 PC-7,结构如下:
[0062] 以氟化双酚A与3_(三氟甲基)联苯-2, 5-二醇的摩尔比6:1为例,产率为 85.4%,Mn= 4884,Mw/Mn= 1.55,m=ll,n= 2。1HNMR(500MHz,CDC13,TMS):S(ppm)9. 87 (1H,m), 7. 85 - 6. 91 (54H,m), 6. 27 (1H,), 6. 05 (1H,s), 5. 59 (1H,s), 4. 42 (1H,s), 4. 32 (1H, s) ,4. 21 (lH,s), 4. 17 (lH,s), 3. 96 (IH1S)c319FNMR(470MHz,CDCl3,CFCl3):S(ppm)-63. 85(I F,s)。IR(KBr,cm丄):y(双键)=910. 0, y(C芳香基团)=1610. 9, y (C-F) = 1126 ~1300。
[0063] 实施例8 :
[0064] 将氟化双酚A与3_(三氟甲基)联苯-2, 5-二醇溶于吡啶中,冰浴降温至0°C,将 溶于012(:12的0. 28倍于氟化双酚A与3-(三氟甲基)联苯-2, 5-二醇的总摩尔数的双(三 氯甲基)碳酸酯滴加入其中,室温下再反应6h。加5% (v/v)HCl中和反应液后,用CH2Cl2 萃取3次,再用去离子水洗5次以保证有机相为中性。浓缩有机相至IOOmL后于大量甲醇 中沉积得白色沉淀,抽滤后烘干,得到聚碳酸酯产物。然后向聚碳酸酯产物中加入THF,3倍 于聚碳酸酯摩尔比的K2CO3, 70°C回流,取2. 1倍于聚碳酸酯摩尔比的3-氯-2-羟丙基甲基 丙烯酸酯溶于THF中,滴入反应瓶中,回流反应24h。抽滤得滤液于甲醇中沉积得白色固体, 于烘箱中烘干,得到可用于制备聚合物MZI热-光开关波导器件的双键封端的含氟聚碳酸 酯PC-8,结构如下:
[0066] 以氟化双酚A与3_(三氟甲基)联苯-2,5-二醇的摩尔比6:1为例,产率为 82. 3%,Mn = 4912, Mw/Mn = 1. 49,m= 11,n = 2。1H NMR(500MHz,CDCl3, TMS) : S (ppm)9 .87 (1H, m),7. 85 - 6. 91 (54H, m),6. 48 (1H, s),6. 40 (1H, s),4. 42 (1H, s),4. 32 (1H, s),4. 21 ( lH,s),4.17(lH,s),3.96(lH,s),2.01(3H,m)。19F NMR(470MHz, CDCl3, CFCl3): S (ppm)-63 ? 85 (IF, s)。IR (KBr1Cm1) : y (双键)=910.0, y (C 芳香基团)=1610.9, y (C-F) = 1126 ~ 1300〇
[0067] 实施例9 :
[0068]将氟化的双酚A与双酚Z溶于吡啶中,冰浴降温至0°C,将溶于012(:12的0. 28倍 于氟化双酚A与双酚Z的总摩尔数的双(三氯甲基)碳酸酯滴加入其中,室温下再反应6h。 加5% (v/v)HCl中和反应液后,用CH2Cl2萃取3次,再用去离子水洗5次以保证有机相为 中性。浓缩有机相至IOOmL后于大量甲醇中沉积得白色沉淀,抽滤后烘干,得到聚碳酸酯产 物。然后向聚碳酸酯产物中加入THF使其完全溶解,冰盐浴至0°C,取2. 1倍于聚碳酸酯摩 尔比的丙烯酰氯溶于THF中,滴入反应瓶中,室温反应12h。抽滤得滤液于甲醇中沉积得白 色固体,于烘箱中烘干,得到可用于制备聚合物MZI热-光开关波导器件的双键封端的含氟 聚碳酸酯PC-9,结构如下:
[0070] 以氟化双酚A与双酚Z的摩尔比6:1为例,产率为84. 3%,Mn= 4838,Mw/Mn= 1.46,m= 11,n= 2。1HNMR(500MHz,CDCl3,TMS):S(ppm) 7. 35-7. 19 (48H,m) ,6.94-6.84( 8H,m),6. 03 (1H,m),5. 71-6. 26 (2H,m),2. 24-2. 23 (4H,m),I. 57-1. 51 (6H,m)。19FNMR(470MH z,CDCl3,CFCl3) : S (ppm)-63. 85 (IF, s)。IR(KBr,cm丄):y(双键)=910. 0,y(C芳香基团)= 1610. 9,y(C-F) = 1126 ~1300,y(六元环)=1513.I和 2399. 2。
[0071] 实施例10 :
[0072]将氟化的双酚A与双酚Z溶于吡啶中,冰浴降温至0°C,将溶于012(:12的0. 28倍 于氟化双酚A与双酚Z的总摩尔数的双(三氯甲基)碳酸酯(又名固体三光气)滴加入其 中,室温下再反应6h。加5% (v/v)HCl中和反应液后,用CH2Cl2萃取3次,再用去离子水洗 5次以保证有机相为中性。浓缩有机相至IOOmL后于大量甲醇中沉积得白色沉淀,抽滤后烘 干,得到聚碳酸酯产物。然后向聚碳酸酯产物中加入THF使其完全溶解,冰盐浴至0°C,取 2. 1倍于聚碳酸酯摩尔比的甲基丙烯酰氯溶于THF中,滴入反应瓶中,室温反应12h。抽滤 得滤液于甲醇中沉积得白色固体,于烘箱中烘干,得到可用于制备聚合物MZI热-光开关波 导器件的双键封端的含氟聚碳酸酯PC-10,结构如下:
[0073]
[0074] 以氟化双酚A与双酚Z的摩尔比6:1为例,产率为85. 4%,Mn= 4866,Mw/Mn= 1.49,m= 11,n= 2。1HNMR(500MHz,CDCl3,TMS):S(ppm) 7. 35-7. 19 (48H,m) ,6.94-6.84( 8H,m),5. 49-5. 98 (2H,m),2. 24-2. 23 (4H,m),2. 02 (3H,m),I. 57-1. 51 (6H,m)。19FNMR(470M Hz,CDCl3,CFCl3) :S(ppm)-63. 85(1F,s) 〇IR(KBr,cm丄):y(双键)=910. 0,y(C芳香基团)= 1610. 9,y(C-F) = 1126 ~1300,y(六元环)=1513.I和 2399. 2。
[0075] 实施例11 :
[0076] 将氟化的双酚A与双酚Z溶于吡啶中,冰浴降温至0°C,将溶于012(:12的0. 28倍 于氟化双酚A与双酚Z的总摩尔数的双(三氯甲基)碳酸酯滴加入其中,室温下再反应6h。 加5% (v/v)HCl中和反应液后,用CH2Cl2萃取3次,再用去离子水洗5次以保证有机相为 中性。浓缩有机相至IOOmL后于大量甲醇中沉积得白色沉淀,抽滤后烘干,得到聚碳酸酯产 物。然后向聚碳酸酯产物中加入THF,3倍于聚碳酸酯摩尔比的K2CO3, 70°C回流,取2. 1倍 于聚碳酸酯摩尔比的3-氯-2-羟丙基丙烯酸酯溶于THF中,滴入反应瓶中,回流反应24h。 抽滤得滤液于甲醇中沉积得白色固体,于烘箱中烘干,得到可用于制备聚合物MZI热-光开 关波导器件的双键封端的含氟聚碳酸酯PC-11,结构如下:
[0078] 以氟化双酚A与双酚Z的摩尔比6:1为例,产率为84. 1%,Mn= 4912,Mw/Mn= 1.43,m= 11,n= 2。1HNMR(500MHz,CDCl3,TMS):S(ppm) 7. 35-7. 19 (48H,m) ,6.94-6.84( 8H,m), 6. 27 (1H,s), 6. 05 (1H,s), 5. 59 (1H,s), 4. 42 (1H,s), 4. 32 (1H,s), 4. 21 (1H,s), 4. 17 ( 1H,s), 3. 96(1H,s),2. 24-2. 23(4H,m),I. 57-1. 51(6H,m)/9FNMR(470MHz,CDCl3,CFCl3) :S (ppm)-63.85(lF,s)。IROffir,。!!!1):y(双键)=910.0,y(C芳香細)=1610.9,y(C-F)= 1126 ~1300,y(六元环)=1513.I和 2399. 2。
[0079] 实施例12 :
[0080] 将氟化的双酚A与双酚Z溶于吡啶中,冰浴降温至0°C,将溶于012(:12的0. 28倍 于氟化双酚A与双酚Z的总摩尔数的双(三氯甲基)碳酸酯滴加入其中,室温下再反应6h。 加5% (v/v)HCl中和反应液后,用CH2Cl2萃取3次,再用去离子水洗5次以保证有机相为 中性。浓缩有机相至IOOmL后于大量甲醇中沉积得白色沉淀,抽滤后烘干,得到聚碳酸酯 产物。然后向聚碳酸酯产物中加入THF,3倍于聚碳酸酯摩尔比的K2CO3, 70°C回流,取2.I倍于聚碳酸酯摩尔比的3-氯-2-羟丙基甲基丙烯酸酯溶于THF中,滴入反应瓶中,回流反 应24h。抽滤得滤液于甲醇中沉积得白色固体,于烘箱中烘干,得到可用于制备聚合物MZI 热-光开关波导器件的双键封端的含氟聚碳酸酯PC-12,结构如下:
[0082] 以氟化双酚A与双酚Z的摩尔比6:1为例,产率为84. 9%,Mn = 4940, Mw/Mn = 1.45,m= 11,n = 2。1H NMR(500MHz,CDCl3, TMS): S (ppm) 7. 35-7. 19 (48
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