可光固化组合物及包括由组合物形成的阻挡层的设备的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及可光固化组合物和包括由该组合物形成的阻挡层的装置。更具体 地，本发明涉及可光固化组合物，其固化后可以实现具有低水蒸气渗透率和低脱气性 (outgassing)的有机阻挡层，并具有较高的光固化速率且因此具有较低的固化收缩应力， 并表现出对无机阻挡层的高粘附性且因此可以最小化对装置构件的损坏，从而在延长构件 和包括由该组合物形成的阻挡层的装置的寿命的同时防止性能劣化。
【背景技术】
[0002] 有机发光二极管（OLED)具有以下结构，其中功能有机层插入在阴极和阳极之间， 并通过从阳极注入的空穴与从阴极注入的电子的重组产生高能激子。产生的激子转移至基 态生成具有特定波长的光。有机发光二极管具有自发光、快速响应、宽视角、超薄、高清、和 耐久性的优势。
[0003] 然而，由于有机材料和/或电极材料由外侧的水分或氧气或内部或外部生成的脱 气（outgas)引起的氧化，有机发光二极管具有性能和寿命劣化的问题。为了克服这个问 题，已经提出施加可光固化密封剂至具有有机发光二极管的基板、将透明或不透明干燥剂 附连至其上、或在其上形成玻璃料（frit)的方法。
[0004] 通过实例的方式，韩国专利公开号2006-0084978公开了有机发光二极管包封结 构，其使用由硅化合物和聚合物树脂中的一种形成的用于密封的保护膜作为防水材料。
【发明内容】
[0005] 【技术问题】
[0006] 本发明的一个目的是提供固化后能够实现具有极低的水蒸气渗透率和脱气性有 机阻挡层的可光固化组合物。
[0007] 本发明的另一个目的是提供能够实现具有较高的光固化速率且可以避免由于固 化后收缩应力引起的移位（shift)的层的可光固化组合物。
[0008] 本发明的进一步方面是提供能够实现表现出对无机阻挡层或基板高粘附性的层 的可光固化组合物。
[0009] 本发明的再一方面是提供能够实现可以延长装置构件的寿命且当用于包封构件 时可以防止构件的性能劣化的层的可光固化组合物。
[0010] 本发明的再一个方面是提供包括由以上阐述的可光固化组合物形成的层的装置。 [0011]【技术方案】
[0012] 根据本发明的一个方面，可光固化组合物可以包含：(A)可光固化单体；和（B)包 含磷和酰胺基团的可光固化单体。
[0013] 根据本发明的另一方面，有机电致发光显示器包括：有机发光二极管；包封有机 发光二极管的无机阻挡层；和堆叠在无机阻挡层上的有机阻挡层，其中，有机阻挡层可以具 有1000 ppm以下的脱气量。
[0014] 根据本发明的进一步方面，有机电致发光显示器包括：有机发光二极管；包封有 机发光二极管的无机阻挡层；和堆叠在无机阻挡层上的有机阻挡层，其中，有机阻挡层可以 具有在37. 8°C和100% RH下24小时在有机阻挡层的厚度方向上在5 ym涂层厚度上测量 的4. 5g/m2 · 24hr以下的水蒸气渗透率。
[0015] 根据本发明的再一方面，有机电致发光显示器包括：有机发光二极管；包封有机 发光二极管的无机阻挡层；和堆叠在无机阻挡层上的有机阻挡层，其中，有机阻挡层可以具 有与无机阻挡层llkgf/(mm) 2至IOOkgf/(mm) 2的粘附强度。
[0016] 【有利效果】
[0017] 本发明提供能够实现固化后具有极低的水蒸气渗透率和脱气性，从而可以防止装 置构件的性能劣化并当用于包封构件时延长构件寿命的层的可光固化组合物。此外，本发 明提供能够实现具有较高的光固化率从而当包封装置构件时可以避免移位，并且可以表现 出对无机阻挡层或基板的高粘附性的层的可光固化组合物。
【附图说明】
[0018] 图1是根据本发明的一个实施方式的装置的示意性截面图。
[0019] 图2是根据本发明的另一个实施方式的装置的示意性截面图。
【具体实施方式】
[0020] 如本文所使用的，除非另外指出，否则术语"取代的"是指本发明的官能团中的至 少一个氢原子被以下基团取代：卤素原子（F、Cl、Br或I)、羟基基团、硝基基团、氰基基团、 亚氨基基团丨二順^殿汊心至^烷基基团彡^氨基基团卜见^-順?'）、，?〃）?〃'）， 其中，R'、R〃和R〃'各自独立地是(^至C 1(|烷基基团）、脒基基团、肼或腙基团、羧基基团、取 代或未取代的(^至C2tl烷基基团、取代或未取代的C 6至C3tl芳基基团、取代或未取代的C 3至 C3tl环烷基基团、取代或未取代的C 3至C 3(|杂芳基基团、或取代或未取代的C 2至C 3(|杂环烷基 基团。
[0021] 如本文所使用的，术语"杂"是指碳原子被选自由N、0、s和P组成的组中的原子取 代。
[0022] 如本文所使用的，是指分子中的结合位点。
[0023] 根据本发明的一个方面，可光固化组合物可以包含（A)可光固化单体、（B)包含磷 和酰胺基团的单体。
[0024] (A)可光固化单体
[0025] 可光固化单体可以是非磷或非酰胺单体，其不包含磷和酰胺基团中的至少一种。
[0026] 可光固化单体具有可光固化官能团（例如，（甲基）丙烯酸酯基团、乙烯基基团 等），从而在引发剂等的存在下可以发生固化反应。
[0027] 在一个实施方式中，可光固化单体可以包括单官能单体、多官能单体、或它们的组 合。可光固化单体可以包括包含1至30,优选地1至20,更优选地1至5个取代或未取代 的乙烯基基团、丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基团的单体。
[0028] 可光固化单体可以包括单官能单体和多官能单体的混合物。在该混合物中，单官 能单体和多官能单体可以以1:0. 1至1:10,优选地1:2至约1:8的重量比存在。
[0029] 可光固化单体可以包括：包含取代或未取代的乙烯基基团的(：6至C 2(|芳香族化合 物；包含(^至C 2(|烷基基团、C 3至C 2(|环烷基基团、C 6至C 2(|芳香族基团、或羟基基团和C 1至 C2tl烷基基团的不饱和羧酸酯；包含C 1至C2tl氨基烷基基团的不饱和羧酸酯；C 1至C 包和或 不饱和羧酸的乙烯酯；乙烯基氰化合物；和不饱和的酰胺化合物。
[0030] 在一些实施方式中，可光固化单体可以包括：包含烯基基团的(：6至(：2(|芳香族化合 物，所述烯基基团包括乙烯基基团，如苯乙稀、 α -甲基苯乙稀、乙烯基甲苯、乙烯基苄基醚、 和乙烯基苄基甲基醚；不饱和羧酸酯，如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 基）丙烯酸丁醋、（甲基）丙烯酸2-羟基乙醋、（甲基）丙烯酸2-羟基丁醋、（甲基）丙 烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯 酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸苄酯、 (甲基）丙烯酸苯酯等；不饱和羧酸氨基烷基酯，如（甲基）丙烯酸2-氨基乙酯、（甲基） 丙烯酸2-二甲基氨基乙基酯等；饱和或不饱和羧酸乙烯基酯，如乙酸乙烯酯，苯甲酸乙烯 酯等；不饱和C 1S C 2(|羧酸缩水甘油醋，如（甲基）丙烯酸缩水甘油酯；乙烯基氰化合物， 如（甲基）丙烯腈；不饱和酰胺化合物，如（甲基）丙烯酰胺；和一元醇或多元醇的单官能 或多官能（甲基）丙烯酸酯，包括二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸三