本申请要求于2014年9月29日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0130582号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本发明涉及用于制造起偏器的方法以及使用其制造的起偏器和偏光板。
背景技术：
偏光板已被应用于各种显示装置，例如液晶显示装置、有机电致发光装置等。目前主要使用通过在基于聚乙烯醇(下文中，称为“PVA”)的起偏器的一个表面或两个表面上层合保护膜而制造的偏光板，所述起偏器通过用碘染料和/或二色性染料对基于PVA的膜进行染色，用硼酸使碘染料和/或二色性染料交联并通过拉伸来使该膜定向而制造。
同时，最近，显示装置的应用已广泛扩展到便携式装置和家庭大尺寸TV，并因此开发了用于向各种显示装置提供优异显示品质的技术。起偏器的均匀透射率和颜色以及偏振度对于显示装置的显示品质是重要的。
常规地，使用调节将基于PVA的膜浸没在处理浴中的时间或温度的方法来调节基于PVA的起偏器的透射率和颜色。然而，调节在处理浴中的时间和温度的方法的问题在于，如果在拉伸步骤中改变拉伸条件，则需要调节在处理浴中的时间和温度条件。
同时，最近，显示装置出于能量效率而需要继续增加偏光板的透射率。然而，一般来说，如果液晶显示装置和有机发光二极管中使用的偏光板的透射率增加，则基于PVA的膜和二色性染料的复合物的光吸收区域减少，使得短波长或长波长区域内的吸光度和正交透射率大大降低。
因此，与具有低透射率的偏光板相比，所述偏光板可能具有劣化的偏振性能和耐热性并且几乎不能维持中性色。
技术实现要素：
技术问题
构思本发明以解决上述问题。本发明的目的是提供用于制造起偏器的方法以及使用其制造的起偏器和偏光板，所述起偏器在可见光的长波长和短波长区域内具有均匀的吸光度并且具有接近中性黑的颜色。
技术方案
根据本发明的一个示例性实施方案，本发明提供了一种用于制造起偏器的方法，包括：a)将基于聚乙烯醇的膜浸没在包含吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料的水溶液中并使其溶胀；b)用基于碘的染料对经溶胀的基于聚乙烯醇的膜进行染色；以及c)拉伸经染色的基于聚乙烯醇的膜。
本文中，优选地，吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料可包括选自直接菊黄(chrysophenine)和亮黄中的任一个或更多个成员。
优选地，包含吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料的水溶液可包含量为0.001重量％至0.5重量％的基于偶氮的染料，并且还可包含醇。
优选地，基于碘的染料可包括选自以下的至少一个成员：碘、碘化钾、碘化氢、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化锂、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛。
同时，优选地，溶胀步骤可在10℃至45℃下进行5秒至180秒。
此外，优选地，所述方法还可包括使经拉伸的基于聚乙烯醇的起偏器的染料交联。
此外，本发明提供了一种通过所述制造方法制造的起偏器，包括这样的基于聚乙烯醇的起偏器：其包含基于碘的染料和吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料，并且其单色b值为2至5且正交色(cross color)b值为-1至1。
本文中，优选地，起偏器在380nm至780nm的波长段中的单一透射率(single transmittance)Ts可为40％至50％且正交透射率(cross transmittance)Tc可为0.0001％至1％，并且在405nm波长段处的正交透射率Tc可为0.0001％至0.5％。
此外，优选地，起偏器可包含量为1重量％至5重量％/19.2mm3的基于碘的染料和量为0.1重量％至5重量％/19.2mm3的基于偶氮的染料，并且优选地，基于碘的染料与基于偶氮的染料的重量比可为1:1至5:1。
根据另一个示例性实施方案，本发明提供了一种偏光板，包括起偏器；以及层合在所述起偏器的一个表面或两个表面上的保护膜。
有益效果
根据本发明的用于制造偏光板的方法，基于聚乙烯醇的膜在用基于碘的染料染色之前经历溶胀步骤以便包含吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料。因此，基于聚乙烯醇的膜在可见光的整个波长区域内具有均匀的正交透射光谱。因此，可以制造出具有优异光学特性(例如，偏振度、颜色再现等)的起偏器。
特别地，在偏光板的透射率增加时，可以抑制短波长区域内的吸光度降低，并因此可以制造出具有中性色的起偏器。
附图说明
图1为示出了根据实施例1和比较例1制造的起偏器基于在各个波长段内的正交透射率Tc和单一透射率Ts的吸收光谱的图。
具体实施方式
下文中，将描述本发明的示例性实施方案。然而，本发明的示例性实施方案可以以多种方式进行修改并且本发明的范围不限于此。此外，提供本发明的示例性实施方案是为了向本领域普通技术人员更全面地说明本发明。
为了补偿在可见光的整个波长区域内具有均匀的透射光谱的高透射率起偏器的光吸收区域减少并且制造具有优异光学特性(例如偏振度、颜色再现)的起偏器，本发明的发明人反复地进行研究。研究的结果是，本发明的发明人通过以下发现完成了本发明：如果在用基于碘的染料染色之前通过使用吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料进行溶胀步骤来制造起偏器，则可以提高在可见光的短波长区域内的光吸收并因此可以调节颜色。
根据本发明的用于制造起偏器的方法包括：a)将基于聚乙烯醇的膜浸没在包含吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料的水溶液中并使其溶胀；b)用基于碘的染料对经溶胀的基于聚乙烯醇的膜进行染色；以及c)拉伸经染色的基于聚乙烯醇的膜。
根据本发明的发明人的研究，在如本发明中所进行的使包含脱色剂的溶液与起偏器的部分区域局部接触的情况下，与常规的物理移除方法(例如，冲压和切割)相比，可以克服损害起偏器和偏光板以及污染相机镜头的问题，可以容易地控制去偏振区域，并且可以通过简单的方法消除偏振。
下文中，将更详细地描述用于制造起偏器的方法的每个步骤。
首先，a)将基于聚乙烯醇的膜浸没在包含吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料的水溶液中并使其溶胀的步骤可通过使用本领域中已知的用于制造基于聚乙烯醇的膜的方法或者购买市售的基于聚乙烯醇的膜来进行。
本文中，用于制造基于聚乙烯醇的膜的方法没有特别限制，并且可包括，例如，通过流铸待在水或有机溶剂中分解的聚合物溶液来形成膜的流铸法、浇铸法和挤出法。在这种情况下，优选地，基于聚乙烯醇的膜可具有小的面内延迟差以获得偏振度具有较高的面内均匀性的起偏器。因此，在1000nm的测量波长处，在基于聚乙烯醇的膜(作为未处理的原材料膜)内的延迟差可优选地为1nm至100nm，更优选地10nm或更小，并且最优选地5nm。
基于聚乙烯醇的膜的聚合度通常可为500至10,000，优选地1,000至6,000，并且更优选地1,400至4,000。此外，在基于聚乙烯醇的皂化膜的情况下，就溶解度而言，皂化程度可优选地为95.0mol％或更大，更优选地99.0mol％或更大，并且最优选地99.9mol％或更大。
更具体地，在对基于聚乙烯醇的膜进行染色之前，通过以下过程进行溶胀步骤以改善起偏器的特性：将未拉伸的基于聚乙烯醇的膜浸没在填充有溶胀用水溶液的溶胀槽中以除去沉积在基于聚乙烯醇的膜表面上的杂质如灰尘或防结块剂，并且使基于聚乙烯醇的膜溶胀以提高拉伸效率并抑制染色的不均匀性。
通常，使用水(纯水、去离子水)作为溶胀用水溶液。特别地，在本发明中，使用包含吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料的水溶液。
在用于制造基于聚乙烯醇的膜的常规方法中，使用增塑剂，例如甘油。在溶胀步骤中，在溶胀用水溶液中将全部增塑剂洗脱掉。同时，作为溶胀用水溶液的水渗透到增塑剂的位置。在这种情况下，吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料可以与水一起渗透到基于聚乙烯醇的膜中。
因此，在该步骤中，吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料渗透到起偏器中，并因此可以补偿仅用基于碘的染料染色的常规起偏器在可见光的短波长区域内的吸光度降低。因此，可以制造出这样的起偏器：其在可见光的整个波长区域中具有均匀的透射光谱，并因此具有优异的光学特性(例如偏振度和颜色再现)，并且由于基于偶氮的染料而具有中性色。
在这种情况下，基于偶氮的染料的吸收波长可优选地为300nm至550nm，更优选地350nm至500nm。本文中，吸收波长是指在水溶液状态下的吸收波长并且在蓝色区域内具有波长段。因此，基于偶氮的染料是指具有黄色和红色的染料。
在这种情况下，更优选地，基于偶氮的染料可为分子结构中含有苯基或萘基且具有双键的芪染料，并且优选地，为了偏光板的有利的偏振性能，基于偶氮的染料可具有二色性。
在这种情况下，优选地，吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料可包括选自直接菊黄和亮黄中的任一个成员。
在这种情况下，吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料可以以0.001重量％至0.5重量％，并且优选地0.01重量％至0.1重量％的量包含在水溶液中。一般来说，吸收到起偏器中的程度根据水溶液中包含的染料的量而不同。如果染料的量满足上述范围，则正交透射率和正交色值充分提高，并且可在上述范围内调节染料的浓度以降低在短波长段内的透射率并调节颜色。
此外，可通过改变官能团来制备基于偶氮的染料以便具有适于目的的吸收波长，并且基于偶氮的染料可根据透射率补偿在短波长区域内的吸光度降低。
同时，包含吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料的水溶液还可包含醇。醇的功能是，在基于偶氮的染料和水渗透到其中增塑剂和其他添加剂被洗脱的位置期间，促进基于偶氮的染料在水溶液中溶解并且还有助于基于偶氮的染料和水更深地渗透到基于聚乙烯醇的膜中。因此，可以进一步改善用染料染色的均匀性。
醇可包括以下中的之一或者两个或更多个成员的组合：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇、环己醇等，并且乙醇是特别优选的。相对于100重量％的溶胀用水溶液，醇的量可优选地为0.1重量％至10重量％。
溶胀用水溶液的温度可优选地为10℃至45℃，并且更优选地15℃至40℃。此外，溶胀时间(在溶胀槽中的浸没时间)可优选地为5秒至180秒，并且更优选地10秒至100秒。如果溶胀时间少于5秒，则水溶液与增塑剂之间的交换反应不会活跃地发生，使得少量的碘可渗透到基于聚乙烯醇的膜中；如果溶胀时间多于180秒，则水溶液过量地渗透到基于聚乙烯醇的膜中，使得基于聚乙烯醇的膜可具有褶皱。
然后，进行b)用基于碘的染料对经溶胀的基于聚乙烯醇的膜进行染色的步骤。
进行染色步骤以用基于碘的染料对基于聚乙烯醇的膜进行染色。基于碘的染料的分子吸收在起偏器的拉伸方向上振动的光并且使在垂直方向上振动的光透过，并因此可以获得特定振动方向上的偏振。本文中，例如，染色步骤可通过将基于聚乙烯醇的膜浸没在填充有包含基于碘的化合物的溶液的处理浴中来进行。
本文中，通常使用水作为用于染色步骤的溶液中的溶剂，并且可添加合适量的与水相容的有机溶剂。同时，相对于100重量份的溶剂，基于碘的染料可以以0.01重量份至0.25重量份的量使用。这是因为如果基于碘的染料在上述范围内，则在拉伸之后制造的起偏器的透射率可满足40.0％至47.0％的范围。
同时，如果使用碘作为基于碘的染料，则优选地添加辅助剂如碘化合物以提高染色效率。相对于100重量份的溶剂，辅助剂可以以0.3重量份至2.5重量份的量使用。由于碘在水中的溶解度较低，使用辅助剂如碘化合物的原因是为了增加碘在水中的溶解度。同时，优选地，碘和碘化物的混合重量比可为1:5至1:10。
在这种情况下，本发明中可添加的碘化合物可包括碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛或其混合物，但不限于此。
同时，处理浴的温度可保持在25℃至40℃。这是因为，在小于25℃的低温下染色效率可能降低；在大于40℃的高温下发生大量的碘升华并且所使用的碘量可能增加。此外，基于聚乙烯醇的膜浸没在处理浴中的时间可为30秒至120秒。这是因为如果浸没时间少于30秒，则不能实现基于聚乙烯醇的膜的均匀染色；如果浸没时间大于120秒，则染色可能饱和，并因此不再需要浸没膜。
同时，在本发明的包含基于碘的染料的溶液中，根据需要还可添加量为0.01重量％至6重量％的硼酸。
然后，进行c)拉伸经染色的基于聚乙烯醇的膜的步骤。
通过在预定方向上拉伸并延长基于聚乙烯醇的膜来进行拉伸步骤以使碘分子以预定方向取向。拉伸方法可以大致分类为湿拉伸法和干拉伸法。干拉伸法进一步分类为辊间拉伸(interroll stretching)法、加热辊拉伸法、挤压拉伸法、拉幅拉伸(tenter stretching)法等，并且湿拉伸法进一步分类为拉幅拉伸法、辊间拉伸法等。在本发明中，湿拉伸法和干拉伸法均可使用，并且可组合使用，如果需要的话。
本文中，可以以优选地4倍至10倍的拉伸比并且在优选地45℃至60℃的拉伸温度下进行拉伸步骤以拉伸基于聚乙烯醇的膜。为了赋予基于聚乙烯醇的膜以偏振性能，需要使基于聚乙烯醇的膜的聚合物链取向。在拉伸比小于4倍的情况下，基于聚乙烯醇的膜中的链不能充分取向；而在拉伸比大于10倍的情况下，基于聚乙烯醇的膜中的链可能断裂。此外，拉伸温度可根据交联剂的量而不同。在小于45℃的温度下，基于聚乙烯醇的膜中的链的移动性可能降低；而在大于60℃的温度下，基于聚乙烯醇的膜可能变软并因此强度可能降低。同时，拉伸步骤可与染色步骤或交联步骤同时或分开进行。
同时，可仅对基于聚乙烯醇的膜进行拉伸步骤，或者可在将基础膜层合在基于聚乙烯醇的膜上之后对基于聚乙烯醇的膜和基础膜一起进行拉伸步骤。在后一种方法中，如果拉伸厚度较小的基于聚乙烯醇的膜(例如，60μm或更小的PVA膜)，则基础膜用于抑制拉伸步骤期间基于聚乙烯醇的膜破损，并因此可用于制造10μm或更小的薄PVA起偏器。在这种情况下，可使用在20℃至85℃的温度下的最大拉伸倍数为5倍或更大的聚合物作为基础膜。例如，基础膜可包括高密度聚乙烯膜、聚氨酯膜、聚丙烯膜、聚烯烃膜、基于酯的膜、低密度聚乙烯膜、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的共挤出膜、高密度聚乙烯中含有乙烯醋酸乙烯酯的共聚物树脂、丙烯酸类膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、基于聚乙烯醇的膜、和纤维素膜。同时，最大拉伸倍数是指紧接在破损发生之前的拉伸倍数。此外，层合基础膜和基于聚乙烯醇的膜的方法没有特别限制。例如，可使用粘合剂层合基础膜和基于聚乙烯醇的膜，或者在没有任何介质的情况下将基于聚乙烯醇的膜置于基础膜上。或者，层合基础膜和基于聚乙烯醇的膜的方法可通过将构成基础膜的树脂和构成基于聚乙烯醇的膜的树脂共挤出来进行，或者可通过将基于聚乙烯醇的树脂涂覆在基础膜上来进行。同时，在拉伸步骤完成之后，可从起偏器中分离并移除基础膜，或者可不移除并且可进行随后的步骤。在这种情况下，基础膜可用作起偏器的保护膜。
同时，本发明的用于制造起偏器的方法还可包括使经拉伸的基于聚乙烯醇的起偏器的染料交联。
本文中，进行交联步骤以将碘染料吸附到聚乙烯醇聚合物基体中。交联步骤通常使用将基于聚乙烯醇的膜浸没在填充有硼酸水溶液等的交联浴中的浸没法来进行，但不限于此。其也可通过将包含交联剂的溶液喷洒到基于聚乙烯醇的膜上的施涂法或喷洒法来进行。
本文中，通常使用水作为交联浴中的溶液的溶剂，并且可添加合适量的与水相容的有机溶剂。相对于100重量份的交联剂，可以以0.5重量份至5.0重量份的量添加交联剂。如果以小于0.5重量份的量添加交联剂，则基于聚乙烯醇的膜的交联度可能不足，并因此，基于聚乙烯醇的膜在水中的强度可能降低。如果以大于5.0重量份的量添加交联剂，则可能发生过度交联，导致基于聚乙烯醇的膜的可拉伸性降低。此外，交联剂的具体实例包括硼化合物(例如硼酸或硼砂)、乙二醛、戊二醛等，其可单独或组合使用。
同时，交联浴的温度根据交联剂的量和膜的拉伸比而不同，并且优选地为45℃至60℃，但不限于此。一般来说，在交联剂的量增加时，将交联浴的温度控制到高温以增加基于聚乙烯醇的膜中链的移动性；而在交联剂的量减少时，将交联浴的温度控制到相对较低的温度。然而，在本发明中，膜被拉伸至少5倍。因此，交联浴的温度需要保持在45℃或更高以增加基于聚乙烯醇的膜的可拉伸性。同时，基于聚乙烯醇的膜浸没在交联浴中的时间可优选地为30秒至120秒。这是因为，如果浸没时间少于30秒，则不能实现基于聚乙烯醇的膜的均匀交联；而如果浸没时间大于120秒，则交联可能饱和并因此不再需要浸没膜。
同时，本发明提供了一种通过上述方法制造的起偏器。
本文中，本发明的基于聚乙烯醇的起偏器包括包含基于碘的染料和吸收波长为300nm至550nm的基于偶氮的染料的基于聚乙烯醇的起偏器，并且单色b值为2至5且正交色b值为-1至1。
更具体地，术语“单色”是指当自然光照射至单个偏光板时获得的颜色，并且术语“正交色”是指当自然光照射至两个偏光板时获得的颜色，所述两个偏光板以其吸收轴以直角彼此正交的方式层合在彼此上。
此外，色值“b”是指以CIE坐标系表示的色值。更具体地，色值“b”根据b＝200[(Y/Yn)1/3-(Z/Zn)1/3]来计算。“+b”意指黄色，“-b”意指蓝色(在本文中，Xn、Yn和Zn分别对应于充当标准的白色的X、Y和Z)。
即，单色“b”值意指通过使用色差计测量单个起偏器颜色获得的在CIE坐标系中的色值“b”，并且正交色“b”值意指通过使用色差计测量一对起偏器的颜色获得的在CIE坐标系中的色值“b”，所述一对起偏器布置成使得其吸收轴彼此正交
具体地，单色“b”值优选地在2至5的范围中，并且更优选地在3至4.6的范围中。如果布置成彼此正交的起偏器的单色“b”值小于2，则颜色可能带蓝色；而如果单色“b”值大于5，则颜色可能带黄色，并因此可能难以实现中性黑色并且对比率(CR)值可能降低。
同时，正交色“b”值可优选地接近0以实现中性黑色，并且更优选地，其可为-1至1或-1至0。
通过本发明的制造方法制造的起偏器的偏振度(DOP)可为99.9％或更高，并且优选地例如99.98％或更高。同时，偏振度(DOP)由布置成使得其吸收轴彼此平行的两个偏光板获得的平行透射率Tp和布置成使得其吸收轴以90°角彼此正交的两个偏光板获得的正交透射率Tc定义为以下方程式1。
[方程式1]
偏振度＝[(Tp-Tc)/(Tp+Tc)]1/2
同时，本发明的起偏器的单一透射率Ts可优选地为40％至50％，并且更优选地41％至47％。重叠成使得其吸收轴以90°角彼此正交的起偏器所获得的在380nm至780nm波长段内的正交透射率Tc可优选地为1％或更小，更优选地0.30％或更小，并且最优选地0.20％或更小。
由于本发明的起偏器在可见光的整个波长区域内具有均匀的正交透射光谱，在550nm处测量的正交透射率可为0.0001％至0.1％或更优选地0.0001％至0.01％。此外，在405nm处测量的正交透射率可优选地为0.0001％至0.5％，并且更优选地0.0001％至0.2％或0.0001％至0.1％。
同时，起偏器中基于碘的染料的含量可为1重量％至5重量％/19.2mm3，并且优选地2重量％至4重量％/19.2mm3。此外，基于偶氮的染料的含量可为0.1重量％至5重量％/19.2mm3，并且优选地0.5重量％至3.5重量％/19.2mm3。
本文中，使用荧光X-射线分析仪ZSX100-e(由Rigaku Corporation制造)测量基于碘的染料或基于偶氮的染料的含量。
此外，在起偏器中，基于碘的染料与基于偶氮的染料的重量比可优选地为1:1至5:1，并且更优选地3:2至4:1。如果基于碘的染料与基于偶氮的染料的重量比为1:1或更小，则发生短波长的过量吸收，使得起偏器的颜色可能变成红色。如果重量比为5:1或更大，则由染料引起的颜色变化程度较小，使得颜色在高透射率下变成蓝色。
此外，本发明提供了包括层合在起偏器的一个表面或两个表面上的保护膜的偏光板。
术语“保护膜”是指粘附至起偏器两侧以保护起偏器的透明膜。保护膜可为基于乙酸酯的树脂膜例如三乙酰纤维素(TAC)膜、基于丙烯酰基的树脂膜、基于聚酯的树脂膜、基于聚醚砜的树脂膜、基于聚碳酸酯的树脂膜、基于聚酰胺的树脂膜、基于聚酰亚胺的树脂膜或基于聚烯烃的树脂膜，但不限于此。
本文中，可使用粘合剂层合保护膜。粘合剂可为基于聚乙烯醇的水性粘合剂，但不限于此。除了保护膜之外，偏光板可另外地包括功能性膜(例如，宽视角补偿板或增亮膜)以改善另外的功能。
同时，如上所述的本发明的偏光板可以通过将其粘附至显示面板的一侧或两侧而有利地应用于图像显示装置。显示面板可为液晶面板、等离子体面板和有机发光面板。因此，图像显示装置可为液晶显示器(LCD)、等离子体显示面板(PDP)和有机发光二极管(OLED)。
更具体地，图像显示装置可为包括液晶面板和分别设置在液晶面板的两侧上的偏光板的液晶显示器。在这种情况下，至少一个偏光板可为包括本发明的起偏器的偏光板。即，偏光板包括用碘或二色性染料染色的基于聚乙烯醇的起偏器，并且局部地具有单一透射率为90％或更大的去偏振区域。
本文中，液晶显示器中包括的液晶面板的种类没有特别限制。液晶面板的实例可包括但不限于所有已知的面板，包括：无源矩阵面板，例如扭曲向列(TN)面板、超扭曲向列(STN)面板、铁电体(F)或聚合物分散(PD)面板；有源矩阵面板，例如双端型面板或三端型面板；平面内切换(in-plane switching)面板；和垂直排列(vertical alignment)(VA)面板等。此外，液晶显示器的其他构件如上基板和下基板(例如，滤色器基板或阵列基板)的种类没有特别限制，并且可没有限制地使用本领域中已知的那些。
具体实施方式
下文中，将参考实施例更详细地描述本发明。然而，提供以下实施例是为了更好地理解本发明并且不旨在限制本发明的范围。
实施例1
使基于聚乙烯醇的膜(Kuraray Co.,Ltd.；PS60)在20℃下在包含0.05重量％直接菊黄(Taoka Co.,Ltd.)的水溶液中经历溶胀过程60秒，然后在25℃下在0.06重量％碘溶液中经历染色过程60秒。然后，使膜在35℃下在0.5重量％硼酸溶液中经历清洗过程60秒，然后在60℃下在3.5重量％硼酸溶液中将其拉伸6倍。然后，在80℃的烘箱中将膜干燥1分钟，由此制造厚度为23μm的基于聚乙烯醇的起偏器。
实施例2
通过与实施例1相同的方法制造基于聚乙烯醇的起偏器，不同之处在于在包含0.02重量％直接菊黄的水溶液中进行溶胀过程。
实施例3
通过与实施例1相同的方法制造基于聚乙烯醇的起偏器，不同之处在于在包含0.10重量％直接菊黄的水溶液中进行溶胀过程。
实施例4
通过与实施例1相同的方法制造基于聚乙烯醇的起偏器，不同之处在于代替包含0.05重量％直接菊黄的水溶液，在包含0.05重量％亮黄(Henan Tianfu Chemical Co.,Ltd.)的水溶液中进行溶胀过程。
比较例1
通过与实施例1相同的方法制造基于聚乙烯醇的起偏器，不同之处在于使用超纯水代替直接菊黄进行溶胀过程。
比较例2
使基于聚乙烯醇的膜(Kuraray Co.,Ltd.；PS60)在20℃下在纯水溶液中经历溶胀过程60秒，然后在25℃下在0.06重量％碘溶液中经历染色过程60秒。然后，使膜在35℃下在包含0.05重量％直接菊黄的0.5重量％硼酸溶液中经历清洗过程60秒，然后在60℃下在3.5重量％硼酸溶液中将其拉伸6倍。然后，在80℃的烘箱中将膜干燥1分钟，由此制造厚度为23μm的基于聚乙烯醇的起偏器。
测试例1-起偏器的光学特性的评价
将在实施例1至4和比较例1和2中制造的起偏器各自切割成40mm×40mm的尺寸。将经切割的样品各自固定至测量保持器，然后使用UV-Vis分光光度计(V-7100，由JASCO Co.,Ltd.制造)测量其在405nm至550nm的波长范围内的单一透射率、正交透射率和偏振度。测量结果在表1中示出。
此外，实施例1和比较例1在380nm至780nm的波长范围内的单一透射率和正交透射率的吸收光谱在图1中示出。
测试例2-起偏器中碘和基于偶氮的染料的含量的评价
在起偏器中，使用荧光X-射线分析仪ZSX100-e(由Rigaku Corporation制造)测量基于碘的染料和二色性染料的含量。本文中，将4个根据实施例和比较例以厚度为23μm的起偏器片形式制造的各个样品片彼此重叠，然后固定至20mm保持器。然后测量荧光强度。作为进行总共三次测量的结果的平均重量％/19.2mm3体积在下表1中示出。
[表1]
如从上表1中可以看出的，与比较例1相比，实施例1至4的起偏器在405nm区域内的正交透射率为0.0100％或更小，并且在短波长区域内具有优异的吸光度。因此，可以看出，起偏器的颜色接近中性黑。此外，可以确定，与在染色过程之后使用基于偶氮的染料的比较例2相比，起偏器具有优异的颜色特性。
尽管已经详细地描述了本发明的实施例，但是本发明的权利范围不限于此。对于本领域技术人员显而易见的是，可以进行各种改变和修改而不偏离所附权利要求中公开的本发明的范围和精神。