彩色激光标记的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及制品、特别是安全文件的彩色激光标记。
【背景技术】
[0002] 为了确保产品的安全性和真实而对制品进行激光标记。例如，将药品的包装材料 激光标记以使得消费者能够查证产品的真假。激光标记的安全卡片被广泛用于多种用途， 例如识别目的（ID卡）和财务转帐（信用卡）。这些卡典型地由层压结构组成，所述层压结 构由各种纸或塑料层压材料和层组成，在这些层中的一些可以带有字母数字数据和卡片持 有者的照片。所谓的"智能卡（smart card)"也可以通过在卡体中包含电子芯片来存储数 字信息。
[0003] 这类制品和安全卡片的一个主要目的是它们不能容易地以使得很难将修改或复 制与原物区分的方式来修改或复制。。
[0004] 经常用于制备安全文件的两种技术是激光标记和激光雕刻。在文献中，激光雕刻 常被不当地用于激光标记。在激光标记制品的过程中，通过局部加热制品本体中的材料观 察到色彩变化，而在激光雕刻中通过烧蚀除去材料。
[0005] 现今，在安全文件的制造中采用的激光标记仅由通过通常为聚碳酸酯的聚合物的 碳化的"黑色"激光标记方法组成,如在例如EP 2181858 A (AGFA)中所公开。尽管如此， 在通过黑色激光标记方法制造时制品和安全卡片仍然可能有一些修改，因为可在制品和安 全卡片上进行聚合物的另外碳化。
[0006] 能够经由激光标记制备多色图像备受关注。还将期望具有彩色激光可标记的制 品，其还可在所有信息都已经在制品上标记之后"钝化"，这意味着不可从制品上增加或移 除信息。
[0007] US 7158145 (ORGA SYSTEMS)公开了通过在靠近表面的层中使发色粒子波长选择 性地漂白将有色信息施用到文件的三波长系统（440nm、532nm和660nm)。虽然漂白的色彩 不能被恢复，但是通过额外的漂白仍然可以修改有色信息。
[0008] EP 0174054 A (POLAROID)公开了在形成彩色图像的热成像方法中使用的热敏 元件，其依靠有机化合物的一个或多个热不稳定的氨基甲酸酯部分的不可逆的单分子断裂 以实现从无色到有色、从有色到无色或从一种色彩到另一色彩的视觉上可辨别的色移。EP 0174054 A (POLAROID)提出使用在760nm、820nm和880nm下吸收辐射的红外吸收剂。然而， 没有公开如何防止通过另外的激光标记来修改彩色图像，对于在US 4720449 (POLAROID)、 WO 2009/140083 (3M)和US 4663518 (POLAROID)中公开的类似成像方法，也是如此。
[0009] US 5219703 (KODAK)公开了激光引起的热染料转移成像方法，其中红外染料吸收 激光辐射并将其转化成热，该热使得在染料供体元件中的染料汽化并将它们转移到染料受 体元件上。在转移之后，在染料受体元件上引起不希望有的可见光吸收的红外染料通过由 红外或紫外辐射暴露染料受体元件形成的光生酸化合物漂白。
[0010] 阻碍或防止通过另外的激光标记修改彩色图像的一个解决办法将是使用红外染 料的漂白，如在例如EP 0174054 A (POLAROID)的彩色激光可标记的制品。
[0011] 然而，已经发现用UV辐射漂白导致由无色染料直接形成色彩，而不需要红外染 料。使用红外辐射的备选漂白方法的确（Simply)不是一个选项。在热染料转移成像方法 中，彩色图像被转移且染料受体元件的暴露不会导致另外的有色染料转移。在彩色激光可 标记的制品中，如EP 0174054 A (POLAROID)的制品中，红外暴露将的确导致不想要的另外 色彩形成。
[0012] 因此，仍然需要有一种安全的彩色激光标记系统，其中阻碍或防止通过另外的彩 色激光标记来修改激光标记的彩色图像。
[0013] 发明概述 为了克服上述问题，本发明的优选实施方案包括如权利要求1所限定的制备彩色激光 标记的制品的方法。
[0014] 已经出人意料地发现可见光谱中的某个区，其中彩色激光标记的制品的后暴露至 少部分地钝化一个或多个彩色激光可标记层，同时产生较小或不产生不想要的本底密度， 也不会增加在彩色激光标记的制品上的彩色激光标记区域的光密度。
[0015] 本发明的另外优势和实施方案从以下描述中将变得显而易见。
[0016] 附图简述 图1表示在暴露之前（实线）和在暴露之后（虚线）在实施例2的彩色激光标记的制 品上测定的700nm-1500nm的吸收光谱； 图2表示对称彩色激光可标记制品21的横截面，其在不透明芯载体28的两侧上依次 包括第一彩色激光可标记层27、透明聚合物载体26、第二彩色激光可标记层25、粘着箔24、 第三彩色激光可标记层23和透明聚合物载体22 ; 图3表示不对称激光可标记制品的一个实施方案的横截面，其中包括透明聚合物载体 34和激光可标记层35的彩色激光可标记外部层压材料31、粘着箔39、包括透明聚合物载体 36和彩色激光可标记层37和38的彩色激光可标记内部层压材料32层压到不透明芯载体 33上。最后结果是二色不对称的激光可标记制品。
[0017]实施方案描述 本文使用的术语"聚合物载体"和"箔"意指自撑式基于聚合物的薄片，其可与一个或 多个粘着层（例如，胶层（subbinglayer))相关。载体和箔通常通过挤出制造。
[0018] 本文使用的术语"层"被认为不是自撑式的，并且其通过将其涂覆在（聚合物）载 体或箔上来制造。
[0019] 本文使用的术语"隐色染料"是指在被加热时可从基本无色变为有色的化合物。
[0020] "PET"为聚对苯二甲酸乙二醇酯的缩写。
[0021] "PETG"为聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇（polyethylene terephthalate glycol)的 缩写，该二醇表示二醇改性剂，掺入该二醇改性剂以使在卡片生产中使用未改性的非晶聚 对苯二甲酸乙二醇酯（APET)时出现的脆性和过早老化减至最少。
[0022] "PET-C"为结晶PET的缩写，即双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯。这种聚对苯二 甲酸乙二醇酯载体具有优异的尺寸稳定性性能。
[0023] "安全特征"的定义与常规定义相对应，如在"Glossary of Security Documents-Security features and other related technical terms (安全文件词汇 表-安全特征和其他相关技术术语）"中所附，该文献由Consilium of the Council of the European Union 于 2012 年 9 月 12 日（版本：v. 09916-08. R. 2. C. I. en)在其网站： http://www. consilium, europa. eu/prado/EN/glossaryPopuD. html上发表。
[0024] 术语"烷基"意指对于在烷基中各碳原子数目的所有可能的变体，即，甲基；乙基； 对于3个碳原子有：正丙基和异丙基；对于4个碳原子有：正丁基、1-异丁基、2-异丁基和叔 丁基；对于5个碳原子有：正戊基、1，1-二甲基-丙基、2, 2-二甲基丙基和2-甲基-丁基； 等。
[0025] 除非另作说明，否则被取代或未被取代的烷基优选为C1-C6-烷基。
[0026] 除非另作说明，否则被取代或未被取代的烯基优选为C2-C6-烯基。
[0027] 除非另作说明，否则被取代或未被取代的炔基优选为C2-C6-炔基。
[0028] 除非另作说明，否则被取代或未被取代的芳烷基优选为包含一个、两个、三个或更 多个C 1-C6-烷基的苯基或萘基。
[0029] 除非另作说明，否则被取代或未被取代的烷芳基优选为包含芳基、优选苯基或萘 基的C 1-C6-烷基。
[0030] 除非另作说明，否则被取代或未被取代的芳基优选为被取代或未被取代的苯基或 萘基。
[0031]环状基团包括至少一个环结构且可为单环或多环基团，意指一个或多个环稠合在 一起。
[0032] 杂环基为具有至少两种不同元素的原子作为其一个或多个环的成员的环状基团。 杂环基的相对物为同素环基，其环结构仅由碳构成。除非另作说明，否则被取代或未被取代 的杂环基优选为被一个、两个、三个或四个优选选自氧原子、氮原子、硫原子、硒原子的杂原 子或其组合取代的五或六元环。
[0033]脂环基团为非芳族同素环基，其中环原子由碳原子组成。
[0034] 术语"杂芳基"意指在环结构中包含碳原子和一个或多个独立地选自氮、氧、硒和 硫的杂原子、优选1-4个杂原子的单环或多环芳族环。杂芳基的优选实例包括但不限于吡 啶基、哒嗪基、嘧啶基、pyrazyl、三嗪基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、（1，2, 3)-和（1，2, 4)-三 唑基、吡嗪基、嘧啶基、四唑基、呋喃基、噻吩基、异噁唑基、噻唑基、异噁唑基和噁唑基。杂芳 基可未被取代或被一个、两个或更多个合适的取代基取代。优选杂芳基为单环，其中该环包 含1-5个碳原子和1-4个杂原子。
[0035]在例如被取代的烷基中的术语"被取代"意指烷基可被除了通常在这一基团中存 在的原子，即碳和氢之外的其他原子取代。例如，被取代的烷基可包含卤素原子或硫醇基。 未被取代的烷基仅含有碳和氢原子。
[0036] 除非另作说明，否则被取代的烷基、被取代的烯基、被取代的炔基、被取代的芳烷 基、被取代的烷芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基和被取代的杂环基优选被一个或多