一种提高二氧化钛纳米管抗菌和抗癌作用的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及提高二氧化铁纳米管抗菌和抗癌作用的技术领域，更具体地是利用钉 配合物提高二氧化铁纳米管抗菌和抗癌作用的方法。
【背景技术】
[0002] 目前，铁金属被广泛用于临床上的骨科和牙科移植物，在整形美容和外科手术中 发挥了极其重要的作用。但是，相关的细菌感染问题仍然是一个严重问题，导致了大量移植 手术的失败，造成病人手术术后并发症，并带来治愈时间变长、费用大幅度增加的问题。目 前，已有一些关于提高铁金属抗菌能力的报导，如利用抗生素等抗菌分子提高铁金属的抗 菌效果。二氧化铁纳米管与铁金属相比，具有可促进成骨细胞生成的作用，在作为植入体应 用方面展现了巨大的潜力和优势。同时，钉配合物由于其独特的物理化学性质，而且，钉与 人体中运载血红蛋白的铁元素性质接近，受到越来越多的关注。然而，目前利用具有抗菌效 果的钉配合物提高二氧化铁纳米管抗菌效果的研究未见报导，特别的，该钉配合物同时还 具有抗癌特别是抗骨癌效果，能同时赋予二氧化铁纳米管更强的抗菌和抗癌能力。
【发明内容】
[0003] 本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优 点。
[0004] 本发明还有一个目的就是提供一种提高二氧化铁纳米管抗菌和抗癌作用的方法， 本方法使得二氧化铁纳米管抗菌和抗癌能力强，而且有效持久抑制有害细胞生长，能有效 提高二氧化铁纳米管在医学上的利用效果，尤其对于抗骨癌效果更为显著。
[0005] 为了实现根据本发明的运些目的和其他优点，提供了一种提高二氧化铁纳米管抗 菌和抗癌作用的方法，包括W下步骤：
[0006] 1)将钉配合物溶于水中，揽拌均匀得水溶液；
[0007] 2)将二氧化铁纳米管浸泡于所述水溶液中，并将氮气不断充入所述水溶液底层 5-10分钟，然后微波加热20-30秒，所述微波加热的溫度为80-95°C;
[0008] 3)静置冷却至常溫，加压到20-25Mpa，保持2-3分钟后降到常压，再离屯、30-60分 钟；
[000引 4)移去离屯、后的上清液，取下层溶液和固体置于100-120°c中，加压到20-25Mpa， 保持2-3分钟，然后降到常压，干燥20-26个小时。
[0010] 优选的是，所述钉配合物的化学名称为：一氯化一氯一邻甲氧基苯-2-缩M-苯基 氨基硫脈一甲基异丙基苯合钉（II)，其结构式为：
[0011]
[0012] 优选的是，所述钉配合物由W下步骤制得：
[0013] 1)将65-70重量份的水合Ξ氯化钉和470-480重量份的丫 -松油締溶于 1450-1500重量份的无水乙醇中，加热回流揽拌5-7个小时，静置析出得到具有式（1)的化 合物，即二氯化二氯-二-甲基异丙基苯合二钉（II);
[0014]
[0015] 2)称取27-35重量份的M-苯基氨基硫脈和25-28重量份的邻甲氧基苯甲醒共 同溶于870-910重量份的无水乙醇，置于60-80°C中加热3-5个小时，静置析出得到具有式 (2)的化合物，即邻甲氧基苯甲醒缩苯代氨基硫脈；
[0016]
[0017] 3)将4. 5-5. 5重量份的邻甲氧基苯甲醒缩苯代氨基硫脈和4-6重量份的二氯化 二氯-二-甲基异丙基苯合二钉（II)溶于1230-1250重量份的二氯甲烧，在22-25Γ揽拌 2-4个小时，析出暗红色固体，即为一氯化一氯一邻甲氧基苯-2-缩M-苯基氨基硫脈一甲 基异丙基苯合钉（II)。
[0018] 优选的是，所述水合Ξ氯化钉的钉重量含量为37%，所述丫-松油締的纯度为 95%。
[0019] 优选的是，所述步骤1)中钉配合物与水的质量体积比为1-lOg: 100ml。
[0020] 优选的是，所述步骤2)中二氧化铁纳米管的管径为10-30nm，管长为200-1000nm， 加入量为1-5重量份，所述离屯、速度为3500-450化pm。
[0021] 优选的是，所述步骤3)中移去上清液的量为总溶液的0. 6-0. 8倍。
[0022] 本发明至少包括W下有益效果：
[0023] 1.本发明借助钉配合物具有的抗菌效果和抗肿瘤效果，又能赋予二氧化铁纳米管 更强的抗菌和抗癌能力。
[0024] 2.本发明获得钉配合物方法简单，原料易得，具有成本低的优势。
[0025] 3.本发明的钉配合物具有优异的抗骨癌能力，用钉配合物处理得到的二氧化铁纳 米管在作为骨移植方面应用具有很大的优势。
[0026] 4.本发明中用钉配合物处理提高二氧化铁纳米管所用的溶剂为水，绿色环保。
【具体实施方式】
[0027] 下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，W令本领域技术人员参照说明书 文字能够据W实施。
[0028] 实施例1
[0029] 本方案提高二氧化铁纳米管抗菌和抗癌作用的方法，包括W下步骤：
[0030] 1)将Ig钉配合物溶于100ml水中，揽拌均匀得水溶液；
[0031] 2)将Ig二氧化铁纳米管浸泡于所述水溶液中，并将氮气不断充入所述水溶液底 层5分钟，然后微波加热20秒，所述微波加热的溫度为80°C ;
[003引扣静置冷却至常溫，加压到20Mpa，保持2分钟后降到常压，再离屯、30分钟，离屯、 速度为3500rpm，所用的二氧化铁纳米管的管径为lOnm，管长为200nm;
[0033] 4)移去离屯、后的上清液，上清液为溶液上层的总溶液的0. 6倍，取下层溶液和固 体置于l〇(TC中，加压到20Mpa，保持2分钟，然后降到常压，干燥20个小时，即可得到抗菌 性和抗癌性很强的二氧化铁纳米管。
[0034] 实施例2
[0035] 本方案提高二氧化铁纳米管抗菌性和抗癌性的方法：将lOg钉配合物溶于100ml 水中，揽拌lOmin，得到均匀溶液；将5g管径为30nm，管长为lOOOnm的二氧化铁纳米管浸泡 于上述溶液中并将氮气不断充入所述水溶液底层10分钟，然后微波加热30秒，所述微波加 热的溫度为95°C;静置冷却至常溫，加压到25Mpa，保持2分钟后降到常压，再置于4000巧m 下离屯、60分钟。然后移去上清液75ml，将下层溶液和固体取出，放于120°C中，加压到 20Mpa，保持2分钟，然后降到常压，干燥24h，即可得到抗菌性和抗癌性很强的二氧化铁纳 米管。
[003引实施例3
[0037] 本方案提高二氧化铁纳米管抗菌和抗癌作用的方法，包括W下步骤：
[0038] 1)将65重量份的水合Ξ氯化钉和470重量份的丫-松油締溶于1450重量份 的无水乙醇中，加热回流揽拌5个小时，静置析出得到具有式（1)的化合物，即二氯化二 氯-二-甲基异丙基苯合二钉（II);
[0039]
[0040] 2)称取27重量份的N4-苯基氨基硫脈和25重量份的邻甲氧基苯甲醒共同溶于 870重量份的无水乙醇，置于6(TC中加热3个小时，静置析出得到具有式（2)的化合物，即 邻甲氧基苯甲醒缩苯代氨基硫脈；
[0041]
[0042] 3)将4. 5重量份的邻甲氧基苯甲醒缩苯代氨基硫脈和4重量份的二氯化二 氯-二-甲基异丙基苯合二钉（II)溶于1230重量份的二氯甲烧，在22°C溫度中揽拌2个 小时，析出暗红色固体，即为一氯化一氯一邻甲氧基苯-2-缩M-苯基氨基硫脈一甲基异丙 基苯合钉（II)。
[004引 4)将lOg钉配合物溶于100ml水中，揽拌均匀得水溶液；
[0044] 5)将5g二氧化铁纳米管浸泡于所述水溶液中并将氮气不断充入所述水溶液底层 6分钟，然后微波加热25秒，所述微波加热的溫度为85°C;
[0045] 6)静置冷却至常溫，加压到25Mpa，保持3分钟后降到常压，再离屯、30分钟，离屯、 速度为4000rpm，所用的二氧化铁纳米管的管径为30nm，管长为lOOOnm;
[0046] 7)移去离屯、后的上清液，上清液为溶液上层的总溶液的0. 6倍，取下层溶液和固 体于110°C中，加压到20Mpa，保持2分钟，然后降到常压，干燥24个小时，即可得到抗菌性 和抗癌性很强的二氧化铁纳米管。
[0047] 其中，钉配合物的化学名称为：一氯化一氯一邻甲氧基苯-2-缩M-苯基氨基硫脈 一甲基异丙基苯合钉（II)，其结构式为：
[0048]
[0049] 该钉配合物的理化性质为：暗红色晶体，易溶于水和有机溶剂，其核磁共振氨谱 数据为古NMR(CDCl3溶剂）：δ:8. 866(1H，s)，8. 535-8. 384(2H，m)，7. 517-7. 432(7H，m)， 5. 755 (IH，d，J= 6.OHz)，5. 216 (IH，d，J= 5. 9Hz)，5. 108 (IH，d，J= 6.OHz)，5. 031 (IH， d，J= 6.OHz)，2. 729-2. 635 (IH，m)，2. 129 (3H，s)，1. 216 (3H，d，J= 6. 9Hz)，1. 158 (3H，d， J= 6. 9Hz)。
[0050] 实施例4
[0051] 本方案提高二氧化铁纳米管抗菌和抗癌作用的方法，包括W下步骤：
[0052] 1)将含钉量为37 %的水合Ξ氯化钉70重量份和纯度为95 %的丫-松油締480重 量份溶于1500重量份的无水乙醇中，加热回流揽拌7个小时，静置析出得到具有式（1)的 化合物，即二氯化二氯-二-甲基异丙基苯合二钉（II);
[0053]
[0054] 2)称