包含部花青和亲脂性苯并三唑uv-遮蔽剂和/或双-间苯二酚基三嗪化合物的化妆品或者 ...的利记博彩app
【专利说明】包含部花青和亲脂性苯并H畦UV-遮蔽剂和/或双-间苯 二齡基H睫化合物的化妆品或者皮肤病学组合物
[0001] 本发明设及化妆品或者皮肤病学（dermatological)组合物，在生理上可接受的载 体中其包含： a) 至少一个油相和 b) 至少一种如下定义的式（I)的部花青化合物和 C)至少一种亲脂性苯并S挫UV-遮蔽剂和/或至少一种双-间苯二酪基S嗦化合物； 当所述组合物含有至少一种亲脂性苯并S挫UV-遮蔽剂时，该组合物含有小于2%的环 己硅氧烷，相对于该组合物的总重量计。
[0002] 本发明的还设及用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法，其包括向 所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。
[0003] 本发明还设及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗 性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
[0004] 本发明还设及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其 包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
[0005] 已知的是，波长在280皿至400皿的福射可W使人的表皮晒黑，并且波长在280 至320nm的福射（已知为UV-B射线)危害自然晒黑的进展。暴露也容易带来表皮的生物力 学性质的不利变化，其反映在皱纹出现，W致皮肤过早老化。
[0006] 同样已知的是，波长在320至400nm的UVA射线比UV-B射线更深地穿透到皮肤 中。UV-A射线引起皮肤的立即和持久致黑（browning)。在正常条件下日常暴露在UV-A射 线中，甚至在短时间内可造成胶原纤维和弹性蛋白的损伤，运反映在皮肤微形貌的变化、出 现皱纹和不均匀的色素沉着(褐斑、肤色缺乏均匀性)。
[0007] 因此，针对UVA和UVB射线的防护是必需的。有效的光防护产品应当同时针对UVA 和UVB福射加W防护。
[0008] 迄今已提出多种光防护的组合物，W克服通过UVA和/或UVB福射所诱发的影响。 它们通常含有根据其自身的化学性质和根据其自身的性能通过吸收、反射或者散射UV福 射来起作用的有机和/或矿物的UV-遮蔽剂。它们通常含有与金属氧化物颜料，例如二氧 化铁或者氧化锋组合的脂溶性有机遮蔽剂和/或水溶性UV-遮蔽剂的混合物。
[0009] 迄今已提出用于限制皮肤变暗和改善肤色颜色和均匀性的多种化妆品组合物。在 防晒产品领域中公知的是，运样的组合物可W通过使用UV-遮蔽剂，且特别是UVB-遮蔽剂 来获得。某些组合物也可含有UVA-遮蔽剂。为了限制和控制促进总的色素沉着的黑色素 的新合成（neosynthesis)，该遮蔽体系应涵盖UVB防护，但也应涵盖UVA防护，W限制和控 制导致皮肤颜色变暗的已存在的黑色素的氧化。
[0010] 然而，找到含有特别适合于就颜色和其机械弹性性能两者而言改善皮肤品质的 UV-遮蔽剂的特定组合的组合物是极其困难的。在已色素沉着的皮肤上尤其寻求该改善，从 而不增大黑色素的色素负载（pigmentaryload)或者已存在于皮肤中的黑色素结构。
[0011] 事实上，大多数有机UV-遮蔽剂由在280至370nm的波长范围中吸收的芳族化合 物构成。除了其遮蔽阳光的能力W外，所需的光防护化合物还应当具有良好的化妆性能、在 常见溶剂，且特别是在脂肪物质，例如油中的良好溶解性，W及单独或者与其它UV-遮蔽剂 的组合时中良好化学稳定性和良好光稳定性。它们还应为无色的，或者至少具有对于消费 者而言化妆上可接受的颜色。
[0012] 运些防晒组合物的迄今已知的主要缺点之一是，为了借助在整个UV光谱上的 UV-遮蔽体系来控制光诱导的色素沉着及其发展，它们的用于遮蔽UVA和UVB福射的体系针 对UV射线且特别是针对波长超过370nm的长UVA射线不是足够有效的。
[0013] 就运一点而言，特别有利的UV-A遮蔽剂族类目前由二苯甲酯甲烧衍生物和尤其 4-叔下基-4'-甲氧基二苯甲酯甲烧组成，其是因为它们具有高的固有吸收能力。如今本 身公知作为UV-A范围中活性的遮蔽剂的产品的运些二苯甲酯甲烧衍生物尤其描述于法国 专利申请FR-A-2 326 405和FR-A-2 440 933中W及欧洲专利申请EP-A-O 114 607中；此 夕F,4-叔下基-4'-甲氧基二苯甲酯甲烧目前由DSM Nutritional Products公司W商品名 称Parsol 1789?销售。但是，运些化合物是光不稳定的，并且不能够与UVB-遮蔽剂组合W 提供在280至400皿范围内的广泛的UV防护。事实上，因此构成的运些UVA和UVB遮蔽 体系使得能够从280皿至370皿和最好至380皿大量防护。
[0014] 苯并=挫遮蔽剂是特别有利的，因为它们吸收UVA和UVB福射两者。可W特 别地提及2-苯并S挫基-4-叔-辛基苯酪或奥克S挫（UV吸收剂-5)、2-(2H-苯并S 挫-2-基）-4-甲基苯酪或者甲酪曲挫（UV吸收剂1)、由BASF公司W商品名称Tinuvin? 销售的苯并S挫，特别是W商品名称TinuVinP?销售的亲脂性化合物2-2 (H-苯并S 挫-2-基）-对-甲酪或者由ElnichemSynth公司W名称UvazolP?销售的产品。
[001引 还已知W下运些： -2-(2'-径基-3'-下基-5'-甲基苯基）苯并S挫，例如由化ichem Synth公司W名 称Uvazol 236?销售的产品； -2-(2'-径基-5'-叔-辛基苯基）苯并S挫，例如由化ichem Synth公司W名称Uvazol 311?销售的产品。
[0016] 专利申请WO00/25370也公开了亲脂性苯并S挫UV-遮蔽剂，例如 -苯并=挫基十二烷基对-甲酪，其由BASF公司W商品名称Tinogard TL?销售； -2-叔下基-6- (5-氯-2H-苯并S挫-2-基）-对-甲酪（INCI名称：布美S挫)，例如 由BASF公司W商品名称TinogardAS?销售的产品。
[0017] 在专利US 5 869 030中提及的那些是尤其已知的。在运些遮蔽剂中，可W最特别 地提及亚甲基双（苯并S挫基）四甲基下基苯酪，其W固体形式由化irmount化emical公 司W商品名称Mixxim BB/100?销售，或者W微粒化的形式作为水分散体由BASF公司W商 品名称Tinosorb M?销售。它们具有在油中和在水中不溶的缺点，并且在用于防晒组合物 的常见载体中引起配制问题。
[0018] 专利申请EP1 977 730 (Shiseido)也公开了下式的苯并S挫族类
其中R'表示直链的Ci-Ce烷基，并且R' '表示CI-Cs烷基。
[0019] 描述于所述专利申请中的含有运些亲脂性苯并=挫遮蔽剂的尤其具有UVA-遮蔽 剂4-叔下基-4' -甲氧基二苯甲酯甲烧的UVA和UVB遮蔽体系不提供280至400皿范围 内的广泛的UV防护。
[0020] 另一种令人感兴趣的亲脂性苯并S挫遮蔽剂族类是如描述于专利EP0 660 701 中的带有苯并S挫官能团的娃酬的那些，其也吸收UVA和UVB福射两者。在运同一专利中， 运些带有苯并=挫官能团的娃酬与二苯甲酯甲烧UVA-遮蔽剂，例如之前描述的那些遮蔽 剂组合，并且因此构成的运些UVA和UVB遮蔽体系因此不提供280至400皿范围内的广泛 的UV防护。
[0021] 双-间苯二酪基S嗦化合物是特别有利的，因为它们吸收UVA和UVB福射两 者。运些化合物例如描述于专利申请EP0 775 698中。可W特别地提及衍生物2, 4-双 {[4- (2-乙基己基氧基）-2-径基]苯基} -6- (4-甲氧基苯基）-1，3, 5-S嗦，其由BASF公 司W商品名称TinosorbS销售。
[0022] 但是，描述于所述专利申请中的含有运些双-间苯二酪基=嗦遮蔽剂的尤其具有 UVA-遮蔽剂4-叔下基-4' -甲氧基二苯甲酯甲烧的UVA和UVB遮蔽体系不能够提供280至 400皿范围内的广泛的UV防护。
[0023] 部花青化合物在专利US4 195 999、专利申请WO2004/006 878、专利申 请W02008/090066、W02011/113718、W02009/027258、W02013/010590、W02013/011094、 W020130/11480和W下文件：出版于 2009年 2 月 23 日的IPCOMJOURNALr000179675D、 出版于 4 月 29 日的IPCOMJOURNALN。000182396D、出版于 2009 年 11 月 12 日的IPCOM JOURNALN。000189542D、出版于 03/04/2004 的IPCOMJournalN。IPC0M000011179D中 是已知的。
[0024] 运些化合物中的一些可能呈现W下缺点： -在常见溶剂且特别在脂肪物质，例如油中的相对不令人满意的溶解性，运可能需要 费力的配制过程和/或可能导致化妆品缺点，例如在施用时的油腻效果； -不令人满意的化学稳定性和/或不令人满意的光稳定性； -产生颜色，其易于阻碍消费者使用含有它们的化妆品或者皮肤病学组合物。
[00巧]由运些部花青遮蔽剂中的一些，例如对应于W下结构的化合物MC172的化合物 5-N，N-二乙基氨基-2-苯横酷基-2, 4-戊二締酸辛醋和亲脂性遮蔽剂，例如亲脂性苯并S 挫过滤剂（filter)和双-间苯二酪基=嗦化合物构成的UVA和UVB遮蔽体系
不总是使得可能提供280至400皿范围内的广泛UV防护，并且尤其不能获得高至400 皿（包括400皿）波长的可观测到的吸收。
[0026] 因此，依然存在找到基于部花青化合物和苯并=挫类型和/或双-间苯二酪基= 嗦化合物的UV-遮蔽剂的新型亲脂性UVA和UVB遮蔽体系的需求，其是光稳定的，并且W在 时间和高溫下稳定的方式确保针对280至400nm的UVA射线的全面防护，尤其具有高至 400皿（包括400皿）波长的显著吸收，而无之前定义的缺点。
[0027] 申请人出乎意料地已发现，通过使用至少一种亲脂性苯并S挫UV-遮蔽剂和/或 至少一种双-间苯二酪基=嗦化合物和与至少一种特定的下文中将更详细定义的式（I)的 部花青，能够实现该目的。
[002引此外，相比于公开于申请W02008/090066作为化合物MCll和也在申请W02009/027258中称为MC03的部花青化合物，W下本文中的式（I)的部花青化合物令人惊 奇地呈现具有显著较少着色的优点。
[0029] 运些发现构成本发明的基础。
[0030] 因此根据本发明目的之一，现提出了化妆品或者皮肤病学组合物，其在生理上可 接受的载体中包含： a) 至少一个油相，和 b) 至少一种如下定义的式（I)的部花青化合物和 至少一种亲脂性苯并S挫UV-遮蔽剂和/或一种双-间苯二酪基S嗦化合物； 当所述组合物含有至少一种亲脂性苯并S挫UV-遮蔽剂时，该组合物含有小于2%的环 己硅氧烷，相对于该组合物的总重量计。
[0031] 本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成， 其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。
[0032] 本发明还设及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗 性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
[0033] 本发明还设及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其 包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
[0034] 本发明的其它特征、方面和优点在阅读W下的详细说明中显现。
[0035] 表述"人类角蛋白材料"意味着皮肤(身体、面部、眼周围区域)、头发、睫毛、眉毛、 体毛、指甲、嘴唇或者粘膜。
[0036] 术语"生理上可接受"意味着与皮肤和/或其外皮（integument)相兼容，其具有合 意的颜色、气味和触感，并且不造成易于阻碍消费者使用该组合物的任何不可接受的不适 (刺痛感、紧細感或发红)。
[0037] 术语"亲脂性遮蔽剂"意味着用于遮蔽UV福射的任何有机或者矿物的化妆品或者 皮肤病学化合物，其能够W分子形式完全地溶解在液体水相中或者其能够W胶体形式(例 如W胶束形式）溶解在液体脂肪相中。
[003引术语"X至Y"意味着也包含极限值X和Y的数值范围。
[0039] 根据本发明，术语"预防"（"preventing"或"prevention")意味着减少出现给 出的现象，即根据本发明的角蛋白材料老化迹象的风险，或者减慢其出现。
[0040] 部巧青 根据本发明，根据本发明的部花青化合物对应于下式（I)，W及其E/E-或者E/Z-几何 异构体形式：
其中： R为〔1-〔22烷基、C2-〔22締基、C2-〔22烘基、C3-〔22环烷基或者C3-〔22环締基，所述基团可 能被一个或者多个O取代。
[0041] 本发明的部花青化合物可W是其E/E-或者E/Z-几何异构体形式。
[0042] 优选的式（I)化合物是那些，其中： R为C1-C22烷基，其可W被一个或者多个0取代。
[0043] 在式（I)化合物中，将更特别地使用选自W下化合物及其E/E-或者E/Z-几何异 构体形式的那些：
[0044] 根据本发明的特定方式，将使用选自W下化合物W及它们的E/E-或者E/Z-几何 异构体形式的那些：
[0045] 根据本发明的更特别优选的方式，将使用化合物（2幻-氯基{3-[(3-甲氧基丙基） 氨基]环己-2-締-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙醋（2)，其在其E/Z几何构型中具有W下结 构：
和/或在其E/E几何构型中具有W下结构：
[0046] 根据本发明的式（I)的部花青优选地在根据本发明的组合物中WO. 1重量％至1〇 重量％，和优选0. 2重量％至5重量％的浓度存在，相对于该组合物的总重量计。
[0047] 式（I)的化合物可W根据描述于专利申请W02007/071 582,在化com Journal(2009),9巧A),29-30IPC0M000182396D的题为"Processforproducing 3-amin〇-2-cyclohexan-l-ylidenecompounds"和US-A-4 749 643,第 13 栏第 66 行-第 14栏第57行和就此引用的文献中的实验方案来制备。
[0048]亲胎忡龙并S畔 在可W根据本发明使用的亲脂性苯并S挫UV-遮蔽剂中，可W提及 -2-苯并S挫基-4-叔-辛基苯酪或者奥克S挫（UV吸收剂-5) -2-(2H-苯并S挫-2-基）-4-甲基苯酪或者甲酪曲挫（UV吸收剂I) -2-2化-苯并S挫-