水包油型乳液组合物及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及水包油型乳液组合物及其用途。
【背景技术】
[0002] 以鲨烯作为起始物质生物合成的C3tl的化合物称为三萜烯。三萜烯化合物根据 环的结合方式大致分为达玛烷系、藿烷系、奥诺虫蜡烷系、羊毛留烷系或环菠萝蜜烷系这4 种。
[0003] 其中，达玛烷系是包括达玛烷、大戟烷等4环性化合物、羽扇豆烷、齐墩果烷等五 环性化合物这样的种类最多的化合物的组。另外，分类为达玛烷系的化合物中，已知很多具 有药理作用或生理活性的化合物。
[0004] 特别是通过在化妆材料中使用，作为发挥抗炎、保湿、美白、抗皱、抗菌等功能的植 物提取物的主要成分，已知多种达玛烷系的化合物。其中，已知五环性且取代基具有羧酸 的三萜烯化合物作为化妆材料具有特别有用的功能（田中信寿、卜y及r/卜y亍 少系寸步二y (三萜烯和三萜烯系皂苷）、天然物化学修订第6版、南江堂（1985)、 130-140 页）。
[0005] 这些三萜烯化合物虽然功能性优异，但一般难溶于水，对油的溶解性也低，因此， 在配合到化妆材料等中时受到很大制约。特别是配合到露（lotion)、精华素等透明化妆材 料中时，会损害透明性，因此混合量被限定于极少量。因此，强烈期望维持透明性且达到充 分的三萜烯的混合量。
[0006] 另外，为了使这种三萜烯透明化而制成纳米分散物时，在保存中粒子生长有经时 增长的倾向，在保存中混浊上升、透明性显著受损成为问题。另外，存在如下问题：发生粒子 生长时，还产生粒子的凝聚、沉降，极端的情况下，有效成分发生相分离，期望根本性地消除 这些问题。
[0007] 作为解决这些问题的方法，提出了例如如下的方法：形成具有200nm以下的油滴 的水包油滴型乳液，并且形成层状的液晶覆膜，从而使油滴稳定化（日本特开平8-127526 号公报）。
[0008] 一直以来，N-酰基氨基酸单酯作为有机紫外线吸收剂的良溶剂广为人知。例如日 本特开平11-246841号公报中公开了将有机紫外线吸收剂溶解到N-酰基氨基酸单酯中而 得到的油状、W/0(油包水型）乳霜状、0/W(水包油型）乳霜状、露。
[0009] 另外，日本特表2008-540670号公报中记载了如下内容：作为个人护理用的活性 物质，将N-酰基氨基酸化合物与甘草次酸组合配合到个人护理组合物中。
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的问题
[0011] 但是，日本特开平8-127526号公报记载的方法中，无法使乳液粒子达到IOOnm以 下的粒径，无法达到充分的透明化。
[0012] 另外，日本特开平11-246841号公报中，未公开将三萜烯与N-酰基氨基酸单酯组 合而得到的乳液组合物的具体例。
[0013] 日本特表2008-540670号公报中，虽然记载了组合N-酰基氨基酸化合物与甘草次 酸作为个人护理用的活性物质的例子，但实施例中未公开配方，具体而言，未公开以何种形 态进行配合。另外，日本特表2008-540670号公报中未公开进一步组合卵磷脂这样的特定 成分。因此认为，即使按照日本特表2008-540670号公报记载的配方制备水包油型乳液组 合物，也无法维持该乳液组合物的透明性和保存稳定性。
[0014] 在这样的状况下，期望开发出能够维持乳液组合物的透明性和保存稳定性的水包 油型乳液组合物。
[0015] 本发明的课题在于提供能够维持保存稳定性和透明性的含有五环三萜的水包油 型乳液组合物。另外，本发明的课题在于提供能够维持保存稳定性和透明性的皮肤外用组 合物及头皮用化妆材料。
[0016] 解决课题的手段
[0017] 解决上述课题的手段如下。
[0018] 〈1> 一种水包油型乳液组合物，其含有：
[0019] 包含五环三萜、（b)N-酰基氨基酸单酯和（c)卵磷脂的油相、以及水相。
[0020] 〈2>如〈1>所述的水包油型乳液组合物，其中，（a)五环三萜为具有羧基的五环三 萜。
[0021] 〈3>如〈1>或〈2>所述的水包油型乳液组合物，其中，（a)五环三萜为甘草次酸。
[0022] 〈4>如〈1>~〈3>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，（b) N-酰基氨基酸 单酯为N-酰基氨基酸单烷基酯，所述（b)N-酰基氨基酸单酯具有：将选自肌氨酸、丙氨酸、 甘氨酸和N-甲基-β -丙氨酸中的氨基酸进行N-己酰化、N-月桂酰化、N-肉豆蔻酰化、 N-棕榈酰化、N-硬脂酰化、N-山嵛酰化或N-椰油酰化而得到的部分结构、以及与酯的烷基 部分相当的、支链或直链的、具有碳原子数为2~8的烷基链长的烷基部分结构。
[0023] 〈5>如〈1>~〈4>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，（b) N-酰基氨基酸 单酯为N-月桂酰肌氨酸异丙酯。
[0024] 〈6>如〈1>~〈5>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，（c)卵磷脂为大豆 卵磷脂。
[0025] 〈7>如〈1>~〈6>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，（c)卵磷脂的含量 相对于（a)五环三萜和（b)N_酰基氨基酸单酯的总质量为2质量％~50质量％。
[0026] 〈8>如〈1>~〈7>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，还含有HLB 10~ 16的聚甘油脂肪酸酯。
[0027] 〈9>如〈8>所述的水包油型乳液组合物，其中，HLB 10~16的聚甘油脂肪酸酯为 选自聚甘油单油酸酯、聚甘油单硬脂酸酯和聚甘油单异硬脂酸酯中的至少一种化合物。
[0028] 〈10>如〈1>~〈9>中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，含有平均粒径为 20nm~150nm的乳液粒子。
[0029] 〈11> 一种皮肤外用组合物，其含有〈1>~〈10>中任一项所述的水包油型乳液组合 物。
[0030] 〈12>如〈11>所述的皮肤外用组合物，其中，油相成分的总量相对于皮肤外用组合 物的总质量为5质量％以下。
[0031] 〈13>如〈11>或〈12>所述的皮肤外用组合物，其中，乙醇的含量相对于皮肤外用组 合物的总质量为10质量％以下。
[0032] 〈14> 一种头皮用化妆材料，其含有〈11>~〈13>中任一项所述的皮肤外用组合物。
[0033] 发明效果
[0034] 根据本发明，可以提供能够维持保存稳定性和透明性的含有五环三萜的水包油型 乳液组合物。另外，根据本发明，可以提供能够维持保存稳定性和透明性的皮肤外用组合物 及头皮用化妆材料。
【具体实施方式】
[0035] 〈水包油型乳液组合物〉
[0036] 本发明的水包油型乳液组合物（以下，有时称为"本发明的乳液组合物"）为含有 包含（a)五环三萜、（b)N_酰基氨基酸单酯和（c)卵磷脂的油相以及水相的水包油型乳液 组合物。
[0037] 通过使本发明的乳液组合物具有上述的构成，能够使五环三萜对油相的溶解性提 高，且能够发挥优异的保存稳定性和透明性。
[0038] N-酰基氨基酸单酯为亲水性高的成分。因此，在乳液组合物中的油相成分中含有 N-酰基氨基酸单酯的情况下，与不含N-酰基氨基酸单酯的情况相比，水相与油相的界面处 的界面张力有降低的倾向。结果，推测通过乳化剂对界面的吸附所带来的乳液粒子稳定化 效果减小，推测难以维持乳液组合物的长期保存稳定性和透明性。
[0039] 另一方面，本发明的乳液组合物中，油相含有N-酰基氨基酸单酯和卵磷脂，因此， 能够提高五环三萜对油相的溶解性，并且能够维持乳液组合物的长期保存稳定性和透明 性。
[0040] 本发明的乳液组合物为水包油型乳液组合物，含有由水相成分构成的水相组合物 和由油相成分构成的油相组合物。
[0041] 本发明的乳液组合物优选如后所述通过将由水相成分构成的水相组合物与由油 相成分构成的油相组合物乳化混合而得到。
[0042] 本发明中，使用"~"表示的数值范围表示分别包括"~"前后记载的数值作为最 小值和最大值的范围。
[0043] 本发明中，关于组合物中的各成分的量，在组合物中存在多个与各成分相当的物 质的情况下，只要没有特别说明，则表示组合物中存在的该多个物质的总量。
[0044] 本发明中，"水相"作为与"油相"相对的术语使用，与溶剂的种类无关。
[0045] 本说明书中，"工序"这一术语不仅包括独立的工序，即使在无法与其他工序明确 区分的情况下，只要可实现本工序的期望望的目的，也包含在本术语中。
[0046] 本说明书中，"聚甘油脂肪酸酯"是指含有多个甘油单元和至少1个以上的脂肪酸 单元的醋。
[0047] 另外，本发明中，"保存稳定性"是指，制备乳液组合物后，能够抑制经时的乳液粒 子的凝聚、合一等，在不损害乳化状态的稳定性的情况下持续。
[0048] 以下，对本发明中的各构成要件详细地进行说明。
[0049] ((a)五环三萜）
[0050] 本发明的水包油型乳液组合物中含有的乳液粒子（油相）含有五环三萜。
[0051] 五环三萜是在水中、油中均难溶的难溶性化合物，因此难以均匀分散到水、油中， 而且在水中的结晶化显著，因此，即使分散，也极难稳定地保持分散状态。因此，以往，难以 得到含有足以发挥期望功能的浓度的五环三萜的组合物。
[0052] 另一方面，本发明的乳液组合物含有N-酰基氨基酸单酯和卵磷脂，因此，能够以 足以发挥期望功能的高浓度配合五环三萜，并且，能够得到保存稳定性和透明性也优异的 水包油型乳液组合物。
[0053] 五环三萜可以为天然物和合成品中的任意一种，主要可以从植物提取物中获得。 具体而言，五环性的三萜例如可以使用乙醇等溶剂从植物提取物中提取。
[0054] 作为本发明中的五环三萜的例子，可以举出酸型、配糖体型或脂肪酸酯型的五环 三萜等在基本骨架上具有1个以上的羧基或其衍生物作为取代基的五环三萜，本发明中， 这些三萜烯中的任意一种均可以适用。
[0055] 本发明的乳液组合物中的五环三萜在乳液粒子中可以仅单独含有一种，也可以组 合使用两种以上。
[0056] 在此，酸型的五环三萜是指在基本骨架上具有羧基作为取代基的五环三萜。
[0057] 另外，配糖体型的五环三萜和脂肪酸酯型的五环三萜为在基本骨架上具有羧基的 衍生物作为取代基的五环三萜。配糖体型的五环三萜为基本骨架所具有的羧基进行了糖改 性的五环三萜，脂肪酸酯型的五环三萜为基本骨架所具有的羧基进行了脂肪酸酯型改性的 五环三萜。
[0058] 配糖体型的五环三萜中，作为配糖体的构成成分的糖优选单糖、二糖或低聚糖。作 为其例子，可以举出：葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖（以上为单糖）、麦芽糖、蔗 糖、乳糖（以上为二糖）、低聚麦芽糖、低聚果糖、低聚半乳糖、低聚甘露糖、棉子糖、水苏糖 (以上为低聚糖）等。
[0059] 脂肪酸酯型中，作为与五环三萜的羧基酯化的醇的例子，可以举出碳原子数为 1~20的饱和或不饱和的直链或支链的全部醇等。
[0060] 从药理活性的观点考虑，作为五环三萜，优选为酸型的五环三萜。
[0061] 作为能够从植物提取物中得到的酸型的五环三萜的例子，可以举出：积雪草提取 物中含有的积雪草酸、羟基积雪草酸；迷迭香提取物中含有的熊果酸、齐墩果酸、桦木酸； 紫苏叶提取物中含有的齐墩果酸、熊果酸、委陵菜酸；甘草提取物中含有的甘草次酸；大花 紫薇提取物中含有的山楂酸、科罗索酸等，但并不限于这些。
[0062] 另外，作为能够从植物提取物中得到的五环三萜，除了如上所述的酸型的五环三 萜以外，还可以举出与糖结合而成的配糖体型的五环三萜。该配糖体型的五环三萜是在植 物体内以储藏形态（称为葡萄糖苷（Heterosides))大量存在的形态，已知其通过水解、酶 解容易生成酸型三猫稀（阜苷元或糖苷配基（aglycon))。
[0063] 这些五