维生素A组合物的利记博彩app

本发明涉及一种包含三甘油酯、表面活性剂、自组装结构和维生素a或维生素原a的组合物。本发明的另外方面为食物产品，包含三甘油酯、表面活性剂和自组装结构的组合物用来稳定维生素a或维生素原a的用途，以及用于制备稳定维生素a或维生素原a组合物的方法。
背景技术：
：维生素a是全球最缺乏的四种微量营养素之一，其它为铁、锌和碘。据估计每年有600,000名5岁以下的儿童死于维生素a缺乏【black,r.e.,etal.,lancet,371(9608),243-60(2008)(black,r.e.等人，《柳叶刀》，第371卷，第9608期，第243-260页，2008年)】。对于该目标人群，据信因缺乏而导致最高死亡人数的微量营养素为维生素a。维生素a缺乏也影响成人，尤其是孕妇。第一个症状是夜盲和免疫系统效率降低。维生素a缺乏主要出现在发展中国家，原因是饮食中维生素a或维生素原a(转化成体内维生素a的物质)较少。食物强化以及膳食多样化是提高维生素a摄入的一种方法。遗憾的是，用维生素a或维生素原a强化食物并不简单。维生素a易受氧化和异构化的影响，在处理、运输和储存强化食物期间，维生素a的活性受到较大损失。如果强化食物经烹饪，例如煮沸，维生素a也可能被破坏。以高于预期强化含量的含量添加维生素a来补偿损失是不可取的，因为可能导致剂量过大【s.m.lovedayetal.,trendsinfoodscience&technology19,657-668(2008)(s.m.loveday等人，《食品科学与技术趋势》，第19卷，第657-668页，2008年)】。维生素a积聚在脂肪组织中，并且高含量导致急性毒性。产品中维生素a的量剂量过大也增加成本。在发展中国家，提供维生素a的食物产品必须价格合理，以便需要的人士能够取得。因此，希望提供稳定形式的维生素a或维生素原a，尤其是可安全地消费的维生素a或维生素原a。ep1418822描述了在固体植物脂肪和与还原物质交联的蛋白质基质中稳定脂溶性维生素诸如维生素a。然而，此类基质的制备较为复杂并且可能是昂贵的。us5994318描述了将维生素a引入纳米脂质卷(nanocochleate)中以增强稳定性。该制造方法涉及使用有机溶剂诸如氯仿。us2827452描述了用络合物形成的淀粉和糊精来稳定维生素a。仍然存在提供用于稳定维生素a的另外方法的需求，具体地讲是不需要昂贵制造方法并且可由具有天然来源的成分形成的稳定系统。现有稳定系统在较低水活度时可实现良好的稳定性，但在较高水活度时提供较少保护。本发明的一个目的是提高现有技术水平并提供克服至少一些上述不便的改进的解决方案，或至少提供有用的替代形式。本发明的目的可通过独立权利要求的主题实现。从属权利要求进一步拓展本发明的构想。不能将本说明书中对现有技术文献中的任何参考视为承认此类现有技术为众所周知的技术或构成本领域普遍常识的一部分。本说明书中使用的词语“包括”、“包含”和类似的词语，都不应被理解为具有排他性或穷举性的含义。换句话讲，这些词语用来指“包括但不限于”的意思。技术实现要素：本发明在第一方面提供包含三甘油酯、表面活性剂、自组装结构和维生素a或维生素原a的组合物。在第二方面，本发明涉及具有包含三甘油酯、表面活性剂、自组装结构和维生素a或维生素原a的组合物的食物产品。本发明的第三方面涉及包含三甘油酯、表面活性剂和自组装结构的组合物用来稳定维生素a或维生素原a的用途。本发明的另一方面为用于制备稳定维生素a或维生素原a组合物的方法，该方法包括如下步骤：提供全部为液态的三甘油酯、表面活性剂和维生素a或维生素原a，以及混合三甘油酯、表面活性剂和维生素a或维生素原a以形成稳定组合物，其中表面活性剂以在三甘油酯中0.1重量％至30重量％的含量存在。发明人已出乎意料地发现，卵磷脂和自组装结构的存在稳定了油中的维生素a。即使在高水活度环境中，诸如aw>0.5，亦能维持这种增强的稳定性。例如，发现0.33％维生素a棕榈酸酯在棕榈油中的溶液在60℃和68％rh下储存时，在溶液中存在反胶束和3.7重量％卵磷脂时，于60天后完全降解，而在相同的溶液没有反胶束和卵磷脂时，仅在30天后就降解。当类似的棕榈油体系在40℃/68％rh、75℃/50％rh和80℃/68％rh下时，发现卵磷脂和自组装结构对于稳定维生素a比bht(丁基化羟基甲苯，常用的抗氧化剂)更为有效。不受理论的束缚，发明人相信卵磷脂自组装结构浓缩自由基和助氧化剂诸如金属，从而包封它们并因此从溶于三甘油酯中的维生素a中分离出它们。附图说明图1示出在60℃和68％rh下，用不同含量的卵磷脂降解棕榈油中的维生素a棕榈酸酯(0.33重量％)。图2示出对于棕榈油+0.1％维生素a棕榈酸酯(a)、棕榈油+0.1％维生素a棕榈酸酯+0.06重量％bht(b)和棕榈油+0.1重量％维生素a棕榈酸酯+5.93重量％卵磷脂(c)，维生素a在40℃和68％rh下的降解曲线。图3示出对于棕榈油+0.1重量％维生素a棕榈酸酯(a)、棕榈油+5.93重量％卵磷脂+0.1重量％维生素a棕榈酸酯(c)，维生素a在80℃和68％rh下的降解曲线。图4示出对于棕榈油+0.33重量％维生素a棕榈酸酯(d)和棕榈油+5.93重量％卵磷脂+0.33重量％维生素a棕榈酸酯(e)，维生素a在75℃和50％rh下的降解曲线。图5示出棕榈油添加0重量％卵磷脂(f)、2重量％卵磷脂(g)、6重量％卵磷脂(h)和15重量％卵磷脂(i)时，在30℃下的小角度x射线散射(saxs)数据。图6示出棕榈油添加0重量％卵磷脂(f)、2重量％卵磷脂(g)、6重量％卵磷脂(h)和15重量％卵磷脂(i)时，在40℃下的saxs数据。图7示出棕榈油添加0重量％卵磷脂(f)、2重量％卵磷脂(g)、6重量％卵磷脂(h)和15重量％卵磷脂(i)时，在60℃下的saxs数据。图8示出对于包含6重量％卵磷脂和显示存在自组装结构结构(反向六边形)的过量水的样品，在30℃、40℃和60℃下的saxs数据。图9示出对于包含葵花油和2重量％卵磷脂(j)；葵花油、0.33重量％维生素a棕榈酸酯和2重量％卵磷脂(k)和纯葵花油(l)的样品的saxs数据。图10示出对于包含葵花油和2重量％卵磷脂(k)；葵花油、0.33重量％维生素a棕榈酸酯和1.5重量％卵磷脂(m)；葵花油、0.33重量％维生素a棕榈酸酯和0.5重量％卵磷脂(n)和纯葵花油(l)的样品的saxs数据。图11示出对于不含卵磷脂(o)和含3重量％卵磷脂(p)的情况，在60℃、45％rh的条件下，高油酸葵花油中的反式-β-胡萝卜素随时间推移的归一化浓度。图12示出棕榈油+0.33％维生素a棕榈酸酯+0.067重量％生育酚+5.93重量％卵磷脂(m)和棕榈油+0.33％维生素a棕榈酸酯+0.067重量％bht+5.93重量％卵磷脂(n)的乳液在过量水中时，维生素a在98℃下的降解曲线。图13示出对于高油酸葵花油+0.33重量％维生素a棕榈酸酯(f)和高油酸葵花油+0.33重量％维生素a棕榈酸酯+5.93重量％卵磷脂(g)，维生素a在60℃和68％rh下的降解曲线。具体实施方式因此，本发明部分涉及包含三甘油酯、表面活性剂、自组装结构和维生素a或维生素原a的组合物。该组合物可包含三甘油酯、表面活性剂、自组装结构、维生素a和维生素原a。可例如以食品工业中常用的任何油或脂肪来提供本发明的组合物中包含的三甘油酯。可以来源于植物材料或动物奶的油或脂肪来提供三甘油酯。例如，可从选自棕榈油、葵花油、油菜籽油、橄榄油、棕榈仁油、椰子油、可可油、雾冰草脂、婆罗双树(sal)、乳木果、牛奶脂肪以及这些的组合的材料来获得三甘油酯。三甘油酯可为分馏的或互酯化的油和脂肪。表面活性剂为降低两种液体之间例如类脂与水相之间界面张力的化合物。术语“自组装”涉及通过分子分离自发形成关联物或亚微米结构。由于给定的分子间力，如疏水力、水合力、相分离或静电力，自组装结构中的分子仅基于其结构和化学性质，找到其适当的位置[evans,d.f.；h.(eds.)；'thecolloidaldomain',wiley-vch,newyork,(1999)(evans、d.f.，“胶体域”，威利-vch出版社，纽约，1999年)]。自组装的结果不依赖于制备过程本身，并且对应于体系的最小能量(稳定平衡)的状态。维生素a是一组脂溶性类视色素的名称，包括视黄醇、视黄醛、视黄酸和视黄酯。维生素a参与免疫功能、视力、生殖和细胞通讯。维生素a也支持细胞生长和分化，在心脏、肺、肾和其它器官的正常形成和维持方面起到重要作用。有两种形式的维生素a可用于人类饮食：预成形维生素a(视黄醇及其酯化形式、视黄酯)和维生素原a。预成形维生素a见于动物来源食物中，包括乳制品、鱼类和肉类(尤其是肝)。到目前为止，最重要的维生素原a为β-胡萝卜素；其它类型的维生素原a为α-胡萝卜素和β-隐黄素。人体将这些植物色素转化成维生素a。维生素原a和预成形维生素a两者都必须在细胞内代谢成视黄醛和视黄酸，该活动形成维生素a以支持维生素的重要生物功能【nationalinstitutesofhealthfactsheet,retrieved15thjanuary2015,ods.od.nih.gov/factsheets/vitamina-healthprofessional(美国国立卫生研究院实况报道，2015年1月15日检索，ods.od.nih.gov/factsheets/vitamina-healthprofessional)】。本发明的组合物中的维生素a可为维生素a棕榈酸酯或维生素a乙酸酯。本发明的组合物可以多种形式使用，例如，可将其施用到皮肤作为皮肤科制剂。尤其有利的是，本发明的组合物可为可食用的组合物，并因此可例如提供用于口服的稳定维生素a。术语“可食用”是指可安全食用的物质。虽然本发明不限于在任何特定司法范围内允许食用的物质，但可食用组合物可例如包括由美国食品药品监督管理局(u.s.foodanddrugadministration)批准的供人食用的材料。维生素a或维生素原a的至少一部分可溶于本发明的组合物中所包含的三甘油酯中。例如，基本上所有维生素a或维生素原a都可溶于三甘油酯中。本发明的组合物中包含的表面活性剂可选自单甘油酯、磷脂、半乳糖脂、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯以及这些的组合。本发明的组合物中包含的表面活性剂可选自单甘油酯、磷脂、半乳糖脂以及这些的组合。表面活性剂可为本发明组合物的油相中的自组装结构的形式。为了在油相中形成自组装结构，油相三甘油酯组合物中的表面活性剂浓度必须大于cmc(临界胶束浓度)。低于该浓度则无自组装结构形成。本发明组合物中的自组装结构可包含表面活性剂。表面活性剂可以在三甘油酯中0.1重量％和30重量％之间的含量，例如在三甘油酯中0.2重量％和25重量％之间的含量、例如在三甘油酯中0.5重量％和20重量％之间的含量、再如在三甘油酯中1重量％和10重量％之间的含量、又如在三甘油酯中2重量％和8重量％之间的含量存在。自组装结构可以组合物中至少0.05重量％的含量存在。表面活性剂可为单甘油酯。表面活性剂可为磷脂。磷脂可来源于植物来源，诸如大豆、卡诺拉、油菜籽、葵花、小麦或燕麦；或者动物来源，诸如鸡蛋。来源于大豆和卡诺拉的磷脂可商购获得，例如，可作为大豆卵磷脂和卡诺拉卵磷脂商购获得。磷脂可为磷脂酰胆碱，磷脂酰胆碱为例如卵磷脂的组分。存在于组合物中的维生素a和维生素原a总量可为至少0.1重量％，例如至少0.2重量％，再如至少0.4重量％。已发现维生素a的稳定性随着三甘油酯与维生素a的比率增大而增大。存在于组合物的三甘油酯中的维生素a和维生素原a总含量可为至少0.1重量％，例如至少0.2重量％，再如至少0.3重量％。本发明组合物中包含的自组装结构可选自l2相、反微乳液、反胶束立方结构、反双连续立方结构、反海绵相、反六边形结构、层状相以及这些的组合。在本发明的实施方案中，其中本发明组合物中包含的自组装结构为层状相(例如，层状液晶相)，层状相可能包含有限量的水和大量油，并且与水泡、脂质体或脂质卷(cochleate)区分开来。例如，本发明的组合物可包含层状相自组装结构和水；水的重量小于三甘油酯、表面活性剂、维生素a和水的总重量的10％(例如，小于4％)；并且三甘油酯的重量可为三甘油酯、表面活性剂、维生素a和水的总重量的至少50％(例如，至少80％)。本发明组合物中包含的自组装结构可选自l2相、反微乳液、反胶束立方结构、反双连续立方结构、反海绵相、反六边形结构以及这些的组合。自组装结构可由反胶束或反六边形结构构成。自组装结构可由反胶束构成。针对不同自组装结构的术语按常规意义使用，如sagalowicz所述【l.sagalowiczetal.,trendsinfoodscienceandtechnology17,204-214(2006)(l.sagalowicz等人，《食品科学与技术趋势》，第17卷，第204-214页，2006年)】。另一篇描述自组装结构的文章是yaghmur的文章【yaghmur,a.etal.langmuir,22,517-521(2006)(yaghmur,a.等人，《朗缪尔》，第22卷，第517-521页，2006年)】自组装结构的存在及其性质可通过使用小角x射线散射来确定。本发明的组合物还可包含抗氧化剂。抗氧化剂可进一步增强维生素a的稳定性。在本发明中，术语“抗氧化剂”被理解为包括抑制氧化或由反应性氧物质(“ros”)以及其它基团和非基团物质促进的反应的各种物质中的任意一种或多种。另外，抗氧化剂是能够减慢或防止其他分子的氧化的分子。抗氧化剂的非限制性示例包括辅酶q10(“coq10”)、类黄酮、枸杞(wolfberry)谷胱甘肽、橘皮苷、乳枸杞(lactowolfberry)、木酚素、叶黄素、番茄红素、多酚、硒、维生素b1、维生素b6、维生素b12、维生素c、维生素d、维生素e、玉米黄质、合成抗氧化剂、柠檬酸或它们的组合。抗氧化剂可选自棕榈酸抗坏血酸酯、迷迭香提取物、柠檬酸、绿茶提取物、生育酚、丁基化羟基甲苯(bht)、丁基化羟基苯甲醚(bha)、叔丁基对苯二酚(tbhq)以及这些的组合。抗氧化剂可选自棕榈酸抗坏血酸酯、迷迭香提取物、柠檬酸、绿茶提取物、丁基化羟基甲苯(bht)、丁基化羟基苯甲醚(bha)、叔丁基对苯二酚(tbhq)以及这些的组合。本发明组合物中的抗氧化剂可选自迷迭香提取物、绿茶提取物、丁基化酚(例如，bht)以及这些的组合。本发明组合物中的抗氧化剂可为绿茶提取物和迷迭香提取物的混合物。本发明组合物中的抗氧化剂可为迷迭香提取物。本发明组合物中的抗氧化剂可为丁基化酚，例如丁基化羟基甲苯(bht)、丁基化羟基苯甲醚(bha)、叔丁基对苯二酚(tbhq)。抗氧化剂可为丁基化羟基甲苯。已出乎意料地发现，当希望在储存寿命期间并且也在高湿度家庭烹饪条件诸如蒸炖条件下保护维生素a或维生素原a两者时，包含三甘油酯、表面活性剂、自组装结构和丁基化酚抗氧化剂的组合物在保护维生素a或维生素原a方面尤为有效。例如，制备了模拟含维生素a的浓缩肉汤的模型体系，该汤包含三甘油酯和卵磷脂自组装结构。向该体系中添加bht或生育酚对于在低湿度条件下长期储存期间维生素a的稳定性有类似但较小的影响。(具有卵磷脂自组装结构但没有抗氧化剂的体系已具有良好的稳定性。)然而，当该模型体系被煮沸时(模拟在烹饪时肉汤的使用)，含bht体系中的维生素a比含生育酚体系中的维生素a稳定许多。已出乎意料地发现，当希望在储存寿命期间并且也在高湿度家庭烹饪条件诸如蒸炖条件下保护维生素a或维生素原a两者时，包含三甘油酯、表面活性剂、自组装结构和绿茶提取物和/或迷迭香提取物的组合物在保护维生素a或维生素原a方面尤为有效。例如，制备了模拟含维生素a的浓缩肉汤的模型体系，该汤包含三甘油酯和卵磷脂自组装结构。向该体系中添加绿茶提取物、迷迭香提取物或生育酚对于在低湿度条件下长期储存期间维生素a的稳定性仅有较小的影响。(具有卵磷脂自组装结构但没有抗氧化剂的体系已具有良好的稳定性。)然而，本发明人已出乎意料地发现，当该模型体系被煮沸时(模拟在烹饪时肉汤的使用)，含绿茶提取物或迷迭香提取物体系中的维生素a比未添加抗氧化剂的体系或含生育酚体系中的维生素a稳定许多。本发明的组合物还可包含水。有利的是，本发明的组合物在具有明显水平湿度的体系(诸如食物产品中常见的体系)中提供良好的维生素a和维生素原a稳定性。该组合物还可包含水，并且水活度大于0.3，例如大于0.4，又如大于0.45，再如大于0.50。组合物的水活度可介于0.3和0.99之间，例如在介于0.4和0.95之间。在本发明的语境中，术语水活度以食品科学中通用的方式定义，其中aw为水活度，p为食物中水的蒸气压，p0为相同温度下纯水的蒸气压【wileyencyclopediaoffoodscienceandtechnology,2ndedition,2614(2000)(《威利食品科学与技术百科全书》，第2版，第2614页，2000年)】。本发明的组合物的水含量可介于三甘油酯、表面活性剂、维生素a和水的总重量的0.001重量％和30重量％之间，例如介于三甘油酯、表面活性剂、维生素a和水的总重量的0.01重量％和20重量％之间，例如介于三甘油酯、表面活性剂、维生素a和水的总重量的0.05重量％和10重量％之间，再如介于三甘油酯、表面活性剂、维生素a和水的总重量的0.05重量％和4重量％之间。这样的水含量对于确保最佳自组装结构以防止维生素a降解尤其有利。本发明组合物的三甘油酯含量可为三甘油酯、表面活性剂、维生素a和水的总重量的至少50％；例如三甘油酯、表面活性剂、维生素a和水的总重量的至少80％，例如三甘油酯、表面活性剂、维生素a和水的总重量的至少90％。在另一方面，本发明的组合物可包含在食物产品中。如前所述，有利的是能够提供含维生素a或维生素原a的食物产品，其中该维生素或维生素原在储存期间是稳定的。存在于食物产品中的维生素a和维生素原a总量可为至少0.002重量％，例如至少0.005重量％，再如至少0.01重量％。本发明的食物产品可为浓缩肉汤、调味剂、意大利面或面条产品、汤、酱汁、乳制品、早餐谷类食物、奶粉、饮料、营养补充剂或宠物食品。本发明的食物产品可例如为浓缩肉汤、调味剂、意大利面或面条产品、早餐谷类食物、奶粉、营养补充剂或宠物食品。浓缩肉汤、调味剂和酱汁为目标人群进行食物强化提供良好载体，因为它们相对便宜并且可用于许多不同膳食。本发明的食物产品可为浓缩肉汤。包含本发明组合物的浓缩肉汤可为软浓缩肉汤或硬浓缩肉汤，例如肉汤块。本发明的组合物可包含在浓缩肉汤的油组分中，例如抗氧化剂诸如bht。本发明的组合物提供在水的存在下保持稳定的维生素a或维生素原a。包含本发明组合物的食物产品的水活度可大于0.3，例如大于0.4，又如大于0.45，再如大于0.50。食物产品的水活度可介于0.3和0.99之间，例如介于0.4和0.95之间。包含本发明组合物的食物产品的水含量可介于0.001重量％和30重量％之间，例如介于0.01重量％和20重量％之间，例如介于0.05重量％和10重量％之间，又如介于0.05重量％和4重量％之间。在另一方面，本发明提供包含三甘油酯、表面活性剂和自组装结构的组合物用来稳定维生素a或维生素原a的用途。维生素a或维生素原a的至少一部分可溶于根据本发明使用的组合物中的三甘油酯中。根据本发明使用的组合物中包含的自组装结构可选自l2相、反微乳液、反胶束立方结构、反双连续立方结构、反海绵相、反六边形结构、层状相以及这些的组合。根据本发明使用的组合物中包含的自组装结构可选自l2相、反微乳液、反胶束立方结构、反双连续立方结构、反海绵相、反六边形结构以及这些的组合。自组装结构可由反胶束或反六边形结构构成。根据本发明使用的组合物中的表面活性剂可选自单甘油酯、半乳糖脂、磷脂、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯以及这些的组合。根据本发明使用的组合物中表面活性剂可为组合物的油相中的自组装结构的形式。表面活性剂可以在三甘油酯中0.1重量％和30重量％之间的含量，例如在三甘油酯中0.2重量％和25重量％之间的含量、例如在三甘油酯中0.5重量％和20重量％之间的含量、再如在三甘油酯中1重量％和10重量％之间的含量、又如在三甘油酯中2重量％和8重量％之间的含量存在。表面活性剂可为磷脂。根据本发明使用的组合物还可包含抗氧化剂，例如丁基化羟基甲苯。根据本发明使用的组合物中的抗氧化剂可选自迷迭香提取物、绿茶提取物、丁基化酚(例如，bht)以及这些的组合。抗氧化剂可为绿茶提取物和迷迭香提取物的混合物。抗氧化剂可为迷迭香提取物。根据本发明使用的组合物的水活度可大于0.3，例如大于0.4，又如大于0.45，再如大于0.50。根据本发明使用的组合物的水活度可介于0.3和0.99之间，例如在介于0.4和0.95之间。包含三甘油酯、表面活性剂和自组装结构的组合物可用于稳定食物产品中的维生素a或维生素原a。包含三甘油酯、表面活性剂和自组装结构的组合物可用于在储存寿命期间和烹饪期间稳定食物产品中的维生素a或维生素原a，烹饪例如通过与温度高于70℃的水接触来加热食物产品以进行烹饪。食物产品可为浓缩肉汤或调味剂。储存寿命是可保存食物产品和其它易腐物品的建议时间长度，在此期限内，物品的规定比例的限定品质在预期(或规定)的分装、储存和展示条件下保持可接受。在另一方面，本发明提供用于制备稳定维生素a或维生素原a组合物的方法，该方法包括以下步骤：提供全部为液态的三甘油酯、表面活性剂和维生素a或维生素原a，以及混合三甘油酯、表面活性剂和维生素a或维生素原a以形成稳定组合物，其中表面活性剂以在三甘油酯中0.1重量％和30重量％之间的含量存在，例如表面活性剂可以在三甘油酯中0.2重量％和25重量％之间的含量、例如在三甘油酯中0.5重量％和20重量％之间的含量、再如在三甘油酯中1重量％和10重量％之间的含量、又如在三甘油酯中2重量％和8重量％之间的含量存在。表面活性剂可为磷脂。表面活性剂、维生素a或维生素原a可溶于三甘油酯。还可将稳定组合物添加到其它食物成分中以形成食物产品。本领域的技术人员将理解，他们可以自由地组合本文所公开的本发明的所有特征。具体地讲，针对本发明的产品所描述的特征可与本发明的方法组合，反之亦然。此外，可以组合针对本发明的不同实施方案所描述的特征。对于具体的特征如果存在已知的等同物，则这些等同物被纳入，如同在本说明书中明确提到这些等同物。参见附图和非限制性实施例后，本发明的更多优点和特征将变得显而易见。实施例实施例1：具有不同卵磷脂含量的油中维生素a的降解。在60℃的烘箱中加热棕榈油(sunia)、大豆卵磷脂(cargill)和维生素a棕榈酸酯(dsm)。维生素a棕榈酸酯在高于60℃的温度下保持不长于5分钟，以避免可能的降解。在1升的schott瓶中将油与卵磷脂混合，然后在50℃的水浴中搅拌10分钟。然后添加维生素a棕榈酸酯，并通过在50℃的水浴中使用磁力搅拌15分钟匀化混合物。初始维生素a棕榈酸酯含量为0.33％(维生素a含量0.18重量％)，卵磷脂含量在0％和15％之间变化。类脂的总量为500g。然后将5g混合物转移到小的结晶皿中。对应于储存测试的t0的样品在任何加热处理之前直接冷冻，并用于确定维生素a的初始值。获得的所有初始值在预期范围内(不确定度为5％)。其它样品本用于储存测试。对于储存测试，将结晶皿转移到调节在60℃和68％相对湿度的气候室中，然后执行分析。通过uplc执行维生素a分析。在继续色谱法之前，于85℃下在含7g氢氧化钾的乙醇中使含维生素a的溶液经受热皂化步骤30分钟，之后使用100ml正己烷进行洗脱以提取固相。使用旋转蒸发器蒸发溶剂，并将溶于5ml正己烷的提取物注入uplc中进行维生素a分析。使用acquityuplcbehhilic1.7μm2.1×100mm分析柱在正常相中以1.2ml/分钟执行色谱法，采用正己烷中的1％2-丙醇作为移动相。维生素a用326nm的uv检测，并以μg视黄醇当量(re)/100g表示。降解曲线在图1中示出。含这些含量的卵磷脂的混合物包含自组装结构(见实施例3)。可以看出，卵磷脂量的增大增强维生素a的稳定性，直至卵磷脂含量达到5.93％。实施例2：油中维生素a在不同条件下的降解。如实施例1制备棕榈油中的维生素a混合物，该混合物为：混合物维生素a棕榈酸酯(重量％)卵磷脂(重量％)bht(重量％)a0.1--b0.1-0.06c0.15.93-d0.33--e0.335.93-在其中存在抗氧化剂丁基化羟基甲苯(bht)(fluka)的混合物中，bht与维生素a棕榈酸酯一起添加。类脂的总量为500g。对于储存测试，使用三种条件，其中气候室被调节成40℃和68％相对湿度(图2：样品a、b和c)、80℃和68％相对湿度(图3：样品a和b)以及75℃和50％相对湿度(图4：样品d和e)。如实施例1执行维生素a分析。降解曲线在图2、图3和图4中示出。含此含量的卵磷脂的混合物包含自组装结构(见实施例3)。可以看出，卵磷脂自组装结构在这些条件下稳定维生素a，并且该卵磷脂自组装结构提供比bht更好的稳定性。实施例3：观察自组装结构使用micromax-002+微聚焦x射线机(日本理学株式会社(rigaku))执行实验室saxs测量，在4kw、45kv和0.88ma下操作。在cu阳极上发射的波长的kαx射线辐射通过各自尺寸为0.4mm、0.3mm和0.8mm的三个针孔瞄准。在二维triton-200x射线检测器(20cm直径，200μm分辨率)上收集散射强度16小时。散射波矢量定义为q＝4πsin(θ)/λ，其中2θ为散射角度。所用样品室提供0.01至的q范围。山嵛酸银用于q矢量校准。散射强度数据使用saxsgui软件(日本理学株式会社(rigaku))进行方位平均。将样品填充到1.5mm直径的石英毛细管中，用环氧树脂胶(uhu)密封。x射线机的温度恒定为22.0±0.5℃，将该温度认为是室温。不用卵磷脂(f)以及用2重量％卵磷脂(g)、用6重量％卵磷脂(h)和15重量％卵磷脂(i)制备棕榈油中的混合物。在30℃(图5)、40℃(图6)和60℃(图7)下执行saxs分析。当添加卵磷脂时，通过存在散射峰或鼓包(以sa表示)确认存在自组装结构(反胶束)。在30℃的较低温度下(图5)，可观察到脂肪的一些结晶(以fc表示)。用6重量％卵磷脂和过量水制备棕榈油中的另外混合物，其中一部分水溶于自组装结构(例如，由卵磷脂和棕榈油形成)中，并且其余部分的水(过量)形成单独的相。saxs数据在图8中示出。箭头表示存在反六边形自组装结构。用卵磷脂和维生素a棕榈酸酯制备葵花油(florin)中的另外混合物。混合物葵花油(重量％)维生素a棕榈酸酯(重量％)卵磷脂(重量％)j98-2k97.670.332l100--m98.170.331.5n99.170.330.530℃下混合物的saxs曲线示于图9和图10中。在研究的所有卵磷脂浓度下都观察到胶束(例如，低至0.5重量％)。维生素a棕榈酸酯的存在不改变胶束的形成。实施例4：维生素原a的降解分散在葵花油中的全反式-β-胡萝卜素(dsm)用于制备储存样品。商用分散体由60％的葵花油、30％的结晶全反式-β-胡萝卜素组成，用10％的dl-α-生育酚稳定。β-胡萝卜素溶于高油酸葵花油(70％-85％的油酸，3％-20％的亚油酸，以及3％-5％的棕榈酸和硬脂酸)。β-胡萝卜素溶液的浓度设定为0.07g/100g油，因为环境条件下的最大溶解度为0.08g/100g油。对β-胡萝卜素进行称重，然后添加油。对于一个样品(p)，添加3重量％的卵磷脂，而对于另一个样品(o)，不添加卵磷脂。搅拌样品15分钟(ikaretbasicc)，并将样品装入烘箱(memmert)中在60℃下保持3小时。进行热处理之后，将大约30g样品倾倒在每个塑料储存容器(直径：28mm；高度：70mm)中，并将其不带封盖装入60℃和45％rh的储存室中。总计采用7个样品，包括初始样品(0天后)和最终样品(40天后)。使用hplc(高效液相色谱法)方法配合uv检测来分析样品，以分析反式-β-胡萝卜素、9-顺式-β-胡萝卜素和13-顺式-β胡萝卜素的量。量化限为50μg/100g，并且检出限为20μg/100g。该分析方法的标准偏差为11％。在图11中，示出了全反式-β-胡萝卜素随时间推移的归一化浓度。由于反式-β-胡萝卜素是β-胡萝卜素最具有活性的形式，因此仅量化此同分异构形式。可以看出，添加3重量％的卵磷脂以便形成自组装结构，稳定了β-胡萝卜素(维生素原a)。实施例5：在加热含抗氧化剂的乳液期间的降解分别在70℃和50℃的水浴中液化棕榈油和维生素a棕榈酸酯。维生素a棕榈酸酯的浸没时间保持尽可能短，以使得样品熔化但不降解。在烘箱中于85℃下加热miliq水(每个样品250ml)。在25ml的schott瓶中，称量0.0432g维生素a棕榈酸酯和12.9g棕榈油。当可适用时，将卵磷脂(0.815g)、生育酚(0.008g)或bht(0.008g)添加到含维生素a棕榈酸酯的油中。在50℃的水浴中，以250rpm搅拌所得溶液五分钟。使用pt3100(kinematicaag)分散乳液。在包含热水的400ml烧杯中预热polytron(以避免乳液的油相黏到设备)。将另一个400ml烧杯的底部放入50℃的水浴30秒。随后干燥烧杯并将其置于天平上。然后，在热烧杯中称量如上所制备的0.1295g(无卵磷脂)或0.1375g(有卵磷脂)母液，避免油在接收装置中结晶。将250ml体积的热miliq水添加到烧杯中。所得溶液以17,000rpm经受polytron5分钟。这样即得到粒度d[3,2]为3.3μm的乳液，粒度使用malvernmastersizer2000通过光散射测定。在pyrex培养管中称量五个15g上述乳液的等分试样。闭合五个管，并将其中三个置于在98℃下预热的加热器中，以模拟烹饪期间的蒸炖。每30分钟从加热器中取出一个等分试样，并于室温下在水中冷却该等分试样2分钟。剩余两个管对应于t0的平行测定，未加热。将13.7μl体积的tween20添加到每个管中以稳定乳液，直至分析。将所有管涡旋10秒钟，然后在冰箱中于4℃下温育，之后继续分析。所有实验重复至少两次。所有样品包含油中0.33％的维生素a棕榈酸酯。样品m包含5.93重量％的卵磷脂和0.067重量％的α-生育酚，并且样品n包含5.93重量％的卵磷脂和0.067重量％的bht。样品中维生素a的降解示于图12中。出乎意料地发现，bht与卵磷脂自组装结构的组合在蒸炖条件下对于稳定维生素a比生育酚与卵磷脂自组装结构的组合有效许多。实施例6：含维生素a的浓缩肉汤硬的香草肉汤片剂具有以下组分：47％的磨碎盐20％的磨碎谷氨酸一钠13％的麦芽糖糊精，de值为5011.245％的橄榄油6.5％的脱水粉末化芳族化合物和香料1.4％的含植物提取物溶液的水(70％的水)0.1％的干燥香草(例如，百里香或牛至)0.71％的卵磷脂0.038％的维生素a棕榈酸酯0.007％的bht生产方法包括以下步骤：在60℃下液化橄榄油和维生素a棕榈酸酯，然后添加卵磷脂和bht，之后在50℃下搅拌所得混合物五分钟。所得橄榄油混合物包含维生素a、卵磷脂和自组装结构。然后在高压匀化器中用橄榄油混合物乳化植物提取物溶液。然后在配有切碎器的犁铧式混合器中将该乳液雾化成粉末化成分的预混物。最后添加干燥的香草。在10-150巴的压力下将这样得到的混合物压片。可用维生素a乙酸酯替代维生素a棕榈酸酯来制备类似的肉汤片剂。配方中0.007％的bht可替换为0.15％的gt-fort101sf液体【美国得梅因的建明工业公司(keminindustries,desmoines,usa)】(绿茶提取物)；或0.15％的fortiumr20液体【建明工业公司(keminindustries)】(迷迭香提取物)；或0.15％的naturfort15l液体【建明工业公司(keminindustries)】(迷迭香提取物和绿茶提取物)；或0.03％的棕榈酸抗坏血酸酯(可购自dsm)。所获得产品中的维生素a在储存期间和在水中烹饪时都具有良好的稳定性。实施例7：在存在和不存在卵磷脂时，葵花油中的维生素a的降解。如实施例1制备高油酸葵花油(sabo)中的维生素a混合物，其中用高油酸葵花油替代棕榈油。制备的混合物如下所示：混合物维生素a棕榈酸酯(重量％)卵磷脂(重量％)f0.33-g0.335.93如实施例1执行维生素a分析。降解曲线在图13中示出。含这些含量的卵磷脂的混合物包含自组装结构(见实施例3)。可以看出，卵磷脂自组装结构也可稳定高油酸葵花油中的维生素a。实施例8：在加热含天然抗氧化剂的乳液期间的维生素a的降解如实施例5制备维生素a混合物。当可适用时，将绿茶提取物(0.021g)、迷迭香提取物(0.021g)、棕榈酸抗坏血酸酯(0.004g)、迷迭香提取物+绿茶提取物(0.021g)或bht(0.008g)添加到含维生素a棕榈酸酯和卵磷脂的油中。制备好乳液之后，仅制备两个15g的等分试样。将其中一个置于在98℃下预热的加热器中，以模拟烹饪期间的蒸炖。在80分钟之后从加热器中取出该等分试样，并于室温下在水中冷却该等分试样2分钟。剩余管对应于t0，未加热。如实施例5中一样，将13.7μl体积的tween20添加到每个管中。随后在4℃下温育所有管，之后继续分析。所有样品包含油中0.33％的维生素a棕榈酸酯。样品q包含5.93重量％的卵磷脂。样品r包含5.93重量％的卵磷脂和0.15％的绿茶提取物。样品s包含5.93重量％的卵磷脂和0.15％的迷迭香提取物。样品t包含5.93重量％的卵磷脂和0.03％的棕榈酸抗坏血酸酯。样品u包含5.93重量％的卵磷脂和0.15％的迷迭香提取物与绿茶混合物的1:1混合物。样品v包含5.93重量％的卵磷脂和0.067％的bht。样品中维生素a的降解示于下表中。发现卵磷脂与天然抗氧化剂诸如迷迭香提取物、绿茶提取物、两者的组合或棕榈酸抗坏血酸酯的组合在蒸炖条件下对于稳定维生素a比没有氧化剂时更有效。卵磷脂、迷迭香提取物和绿茶提取物的组合的稳定效果与合成抗氧化剂bht几乎一样好。如实施例1执行维生素a分析。该表示出了在98℃下烹饪水包油乳液80分钟之后保留的维生素a棕榈酸酯的量。百分比与油相关。所用的棕榈油比实施例5中的用量少，因此结果不能直接与图12进行比较。当前第1页12