活性化合物结合物的利记博彩app
【专利说明】
[0001] 本申请是2008年11月27日提交的发明名称为"活性化合物结合物"的第 200880120111.9号发明专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及活性化合物结合物（combination)，尤其是杀真菌和/或杀昆虫组合 物，包括异嚷菌胺（Isotianil，3,4-二氯-N-(2-氯苯基）-5-异嚷挫簇酷胺，CAS编号： 224049-04-1)和另一种杀昆虫剂氣虫酷胺(flubendiamide，Cas编号：272451-65-7)?及任 选的另一种新烟碱类(neonicotinoids)杀虫剂。
【背景技术】
[0003] 已知所述化合物(A)异嚷菌胺具有杀真菌和杀昆虫性能。此外，还发现所述异嚷挫 簇酸衍生物非常适于保护植物免受有害植物致病真菌和微生物的侵袭化S-A 5,240,951和 肝-A 06-009313)。本发明的化合物(A)异嚷菌胺既适于调动植物对有害植物致病真菌和微 生物的侵袭的防卫，又适于作为杀微生物剂用于直接防治植物致病真菌和微生物。此外，所 述化合物(A)也对破坏植物的害虫具有活性(W0 99/24414)。此物质的活性良好;然而，其在 低施用率下对于某些情况而言不能令人满意。
[0004] 此外，已知（C)组新烟碱类可用于防治植物和作物害虫（Pesticide Manual， 14th.Edition(2006)/Modern Agrochemicals"，Vol.4，No.3 June 2005;EP-A 0 428 941)，并且化合物(B)也适于防治植物和作物害虫化P-A-1 006 107)。然而，在低施用率下 运些物质的活性似乎不总是足够。此外，还已知（C)组新烟碱类化合物和(B)组氣虫酷胺化 合物的二元结合物化P-A-1 380 209和EP-A-1 553 829)。
[000引还已知异嚷菌胺与新烟碱类的结合物适于防治植物致病真菌(W0 2005/009131)。
[0006] 此外，由于对现有的杀真菌剂在例如作用谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形 成、有利的制备能力等方面的环境和经济要求不断提高，并且还由于可能存在形成例如对 已知化合物的抗性等问题，一直W来的任务是开发至少在某些领域相对其已知的类似物具 有优势的新的杀真菌剂和杀昆虫剂。
【发明内容】
[0007] 本发明提供至少在某些方面达到所述目标的活性化合物结合物/组合物。
[0008] 令人惊讶地，现已发现，本发明的结合物不仅能使对待防治的植物致病真菌和/或 微生物和/或害虫的作用谱有加和性加强，而且还在两个方面实现了能扩大化合物(A)、（B) 和(C)的作用谱的协同效应。首先，化合物(A)、（B)和(C)的施用率降低的同时作用保持同样 良好。第二，即使在Ξ种单个化合物在运种低施用率范围下已经完全无效时，所述结合物仍 能实现高度的植物病原体防治。运使得，一方面，可防治的植物病原体的范围实质性扩大； 另一方面，使用安全性增加。
[0009] 然而，除了有关杀真菌和/或杀昆虫活性的实际协同活性W外，本发明的结合物还 具有其他令人惊讶的有利性能，其在广义上也可称作协同活性。可提及的运种有利性能的 实例为:对其他植物致病真菌和/或微生物和/或害虫一-例如对抗性株一-的杀真菌和/ 或杀昆虫活性的范围的拓宽；活性成分施用率的减少；即使在各单个组合物完全无效的施 用率下使用本发明组合物对害虫的有效防治;配制过程或施用时一-例如在娠磨、筛分、乳 化、溶解或调配时一-的有利性状;增加的胆存稳定性;提高的光稳定性;更有利的降解性； 改善的毒物学或生态毒理学性能;改善的有用植物的特性，包括:萌发、作物产量、根系统更 发达、分葉增加、植物高度增加、叶片更大、基生叶死亡更少、分葉更强、叶色更绿、所需肥料 更少、所需种子更少、分葉更多产、开花更早、谷物成熟较早、植物倒伏更少、秩苗生长增加、 植物健壮程度提高和发芽较早;或本领域技术人员熟知的其他任意优点。
[0010]本发明的结合物也可为所用的活性化合物提供改善的内吸性（systemicity)。实 际上，即使某些所用的杀真菌剂化合物不具有任何内吸性或令人满意的内吸性，在本发明 的组合物中的运些化合物也可表现出运种性能。
[0011] 类似地，本发明的结合物可使所用的活性化合物的杀真菌药效的持久性增加。
[0012] 本发明结合物的另一个优点在于可获得增强的药效。
[0013] 因此，本发明提供一种活性化合物结合物，包括(A)异嚷菌胺和(B)另一种杀昆虫 活性化合物氣虫酷胺。
[0014] 此外，本发明提供一种活性化合物结合物，包括：
[0015] (A)异嚷菌胺;和
[0016] (B)氣虫酷胺;和
[0017] (C)另一种选自新烟碱类的杀昆虫活性化合物，例如化虫嘟(imidacloprid)、晚虫 脉（acetamiprid)、嚷虫胺（clothianidin)、嚷虫嘟（thiacloprid)、嚷虫嗦 (thiamethoxam)、氯嚷嘟（imidaclothiz)、締晚虫胺（nite吨yram)、巧虫胺（dinotefuran)、 1 -[ (2-氯-5-嚷挫基）甲基]四氨-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-Ξ嗦-2(1H)-亚胺。
【具体实施方式】
[0018] 优选包括(A)异嚷菌胺和(B)氣虫酷胺和(C)化虫嘟的结合物。
[0019] 优选包括(A)异嚷菌胺和(B)氣虫酷胺和(C)晚虫脉的结合物。
[0020] 优选包括(A)异嚷菌胺和(B)氣虫酷胺和(C)嚷虫胺的结合物。
[0021] 优选包括(A)异嚷菌胺和(B)氣虫酷胺和(C)嚷虫嘟的结合物。
[0022] 优选包括(A)异嚷菌胺和(B)氣虫酷胺和(C)嚷虫嗦的结合物。
[0023] 优选包括(A)异嚷菌胺和(B)氣虫酷胺和(C)氯嚷嘟的结合物。
[0024] 优选包括(A)异嚷菌胺和(B)氣虫酷胺和(C)締晚虫胺的结合物。
[0025] 优选包括(A)异嚷菌胺和(B)氣虫酷胺和(C)巧虫胺的结合物。
[0026] 优选包括(A)异嚷菌胺和(B)氣虫酷胺和(C)l-[(2-氯-5-嚷挫基）甲基]四氨-3,5-二甲基-N-硝基-1，3,5-Ξ嗦亚胺的结合物。
[0027] 如果本发明的活性化合物二元结合物中的活性化合物W某些重量比存在，则协同 效应特别明显。然而，所述活性化合物结合物中的活性化合物的重量比可在相对宽的范围 内变化。通常，在本发明的结合物中，化合物A和BWA:B为125:1至1:125、优选50:1到1:50、 最优选20:1到1:20的协同有效重量比存在。可根据本发明使用的其他A:B的比例为(按照所 列顺序优选性依次增力日）：1〇〇:1至1:1〇〇、90:1至1:90、80:1至1:80、70:1至1:70、60:1至1: 60、40:1至1:40、30:1至1:30、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3。
[0028] 选择活性成分化合物的重量比W获得所需作用，例如协同作用。通常，重量比根据 具体活性化合物而变化。一般而言，任意两种化合物之间的重量比彼此独立地为125:1至1: 125，优选75:1至1:75，更优选50:1至1:50，且最优选25:1至1:25.
[0029] 可根据本发明使用的任意两种化合物之间的其他重量比彼此独立地为(按照所列 顺序优选性依次增加）：100:1至1:100、90:1至1:90、80:1至1:80、70:1至1:70、60:1至1:60、 40:1至1:40、30:1至1:30、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3。
[0030] 如果本发明的活性化合物二元结合物中的活性化合物W某些重量比存在，则协同 效应特别明显。然而，所述活性化合物结合物中的活性化合物的重量比可在相对宽的范围 内变化。通常，在本发明的结合物中，化合物(A)和(B)W(A):(B)为125:1至1:125、优选50:1 至Ijl: 50、最优选20:1到1:20的协同有效重量比存在。此外，任意两个化合物之间的重量比彼 此独立地为1500:1至1:1500,优选1250:1至1:1250,更优选1000:1至1:1000,且最优选750: 1至1:750。可根据本发明使用的^):(8)的其他比例为（按照所列顺序优选性依次增加）： 900:1至1:900、800:1至1:800、700:1至1:700、600:1至1:600、500:1至1:500、400:1至1: 400、300:1至1:300、250:1至1:250、200:1至1:200、100:1至1:100、90:1至1:90、80:1至1: 80、70:1至1:70、60:1至1:60、40:1至1:40、30:1至1:30、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3 :1 至 1:3。
[0031] 对于所述Ξ元混合物，选择活性成分化合物的重量比W获得所需作用，例如协同 作用。通常，重量比根据具体活性化合物而变化。一般而言，任意两种化合物之间的重量比 彼此独立地为125:1至1:125,优选75:1至1:75,更优选50:1至1:50,且最优选25:1至1:25。 此外，任意两种化合物之间的重量比彼此独立地为1500:1至1:1500,优选1250:1至1:1250， 更优选1000:1至1:1000，且最优选750:1至1:750。
[0032] 可根据本发明使用的任意两种化合物之间的其他重量比彼此独立地为(按照所列 顺序优选性依次增加）：900:1至1:900、800:1至1:800、700:1至1:700、600:1至1:600、500:1 至1:500、400:1至1:400、300:1至1:300、250:1至1:250、200:1至1:200、100:1至1:100、90:1 至1:90、80:1至1:80、70:1至1:70、60:1至1:60、40:1至1:40、30:1至1:30、10:1至1:10、5:1 至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3。
[0033] 如果适用，当化合物(A)、（B)或(C)可互变异构形式存在时，运样的化合物在 上下文中应被理解为也包括相应的互变异构形式，即使运些没有被一一具体指出。
[0034] 具有至少一个碱性中屯、的组分(A)、（B)或(C)能够例如与W下的酸形成酸加成盐， 例如强无机酸如矿物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、憐酸或氨面酸;强有机簇酸，例如 非取代或取代的--例如面素取代的--Cl-C4链烧簇酸，例如乙酸、饱和或不饱和二元簇 酸如草酸、丙二酸、班巧酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸，径基簇酸如抗坏血酸、乳酸、苹果 酸、酒石酸和巧樣酸，或苯甲酸；或者有机横酸，例如非取代或取代的一-例如面素取代 的一-C1-C4烷基横酸或芳基横酸，例如甲基横酸或对甲苯横酸。具有至少一个酸性基团的 化合物(A)或化合物(B)能够例如与碱形成盐，例如金属盐如碱金属盐或碱±金属盐，例如 钢、钟或儀盐;或与氨或与有机胺形成盐，所述有机胺例如吗嘟、赃晚、化咯烧，低级单、双或 Ξ烷基胺如乙胺、二乙胺、Ξ乙胺或二甲基丙基胺，或单、双或Ξ径基低级烷基胺如单、双或 Ξ乙醇胺。此外，还可任选地形成相应的内盐。在本发明的上下文中，优选农业化学有利的 盐。鉴于游离形式与盐形式的化合物(Α)、（Β)和(C)之间的密切关系，在合适和有利的情况 下，上文和下文中任何提到游离的化合物(Α)、（Β)或(C)或者提到其盐之处都应被理解为还 分别包括相应的盐或者游离的化合物(Α)、（Β)或(C)。运同样适用于化合物(Α)、（Β)或(C)的 互变异构体及其盐。
[0035] 本发明的表述"结合物"表示化合物（(A)和(Β))或（(A)和(Β)和(C))的各种结合， 例如单一的"预混物"形式；由单一活性组分的各单独制剂组成的结合喷雾混合物，例如"桶 混物"；W及单一活性成分在W相继方式施用一一即在合理短的时期(例如数小时或数天） 一个接一个地施用一一时的结合使用。优选地，施用化合物（(A)和(Β))或（(A)和(Β)和(C)) 的顺序通常对于实现本发明并不重要。
[0036] 本发明的表述"病原体"表示对植物或植物任何部分造成破坏的所有生物体。
[0037] 本发明的表述"真菌"表示所有真菌类和藻类生物体。
[0038] 本发明的表述"致病真菌"表示对植物或植物任何部分造成破坏的所有真菌类和 藻类生物体。真菌分类类别的实例为子囊菌口（Ascomycota)、担子菌口（Basidiomycota)、 壶菌口（化yhidiomycota)、半知菌口（Deuteromycota)、聚合菌口（Glomeromycota)、微抱 子目（Microsporidia)、接合菌口（Zygomyco1:a)和无性真菌（anamo;rphic fungi)。藻类的实 例为卵菌口（Oomyco化）。
[0039] 本发明的表述"微生物"表示所有细菌和原生动物。实例为根肿菌 (Plasmodiophoromycetes)。
[0040] 本发明的表述"病毒"表示对植物或植物任何部分造成破坏的所有病毒。实例为 DNA-、RNA和DNA及RNA反转录病毒，W及亚病毒因子。
[0041] 本发明的表述"害虫"表示对植物或植物任何部分造成破坏的所有袋形动物口 (日3油日1111；[]11:11日3)和泛节肢动物口（9日]1日1'1:111'〇9〇(1日）生物体。实例为线虫纲（化1]1日1:〇(1日）、节 肢动物口（Arthopoda)、六足纲化exapoda)和蛛形纲(Arachnida)。
[0042] 本发明的表述"杀昆虫剂"表示化合物抵抗有害昆虫、蛾类或线虫或者降低害虫对 植物或植物部分的破坏的活性。
[0043] 本发明的组合物中的活性化合物具有强效的杀微生物活性，并可用于在作物保护 或在材料保护中防治有害植物致病真菌和/或微生物和/或害虫。
[0044] 本发明的组合物中的杀真菌化合物可用于作物保护中W防治植物致病真菌和/或 微生物，例如根肿菌、卵菌口、壶菌口、接合菌口、子囊菌口、担子菌口和半知菌口。
[0045] 在本发明的组合物内，杀细菌剂化合物可用于作物保护W防治微生物例如假单胞 菌科（Pseudomonadaceae)、根瘤菌科（lihizobiaceae)、肠杆菌科化nterobacteriaceae)、棒 状杆菌科（Corynebacteriaceae)和链霉菌科（Str巧tomyce1:aceae)。
[0046] 本发明组合物中的杀昆虫化合物可用于作物保护中W例如防治害虫，例如鱗翅目 (lepidoptera)。
[0047] 本发明的杀真菌和/或杀昆虫结合物和/或组合物可用于治疗性或预防性地防治 植物致病真菌和/或微生物和/或植物或作物害虫。因此，本发明的另一方面提供治疗性或 预防性地防治植物致病真菌和/或微生物和/或植物或作物害虫的方法，包括通过施用于种 子、植物或者施用于植物果实或者施用于所述植物生长或需要所述植物在其中生长的±壤 而使用本发明的杀真菌剂或杀昆虫剂组合物。
[0048] 所有植物和植物部分都可根据本发明进行处理。植物是指所有植物和植物群体， 例如有益和有害野生植物、栽培种(包括天然存在的栽培种)和植物品种(不管是否受植物 品种或植物育种者权利的保护）。栽培种和植物品种可为通过由一种或多种生物技术方 法一一例如使用双单倍体、原生质体融合、无规和定向诱变或者分子或遗传标记一一辅助 或补充的常规繁殖和育种方法或者通过生物工程和遗传工程方法一一包括转基因植 物--而获得的植物。
[0049] 植物部分为应被理解为地上和地下的全部植物部分和器官，例如秩苗、叶、花、果 树的花(blossom)和根，据此可列举例如叶、针叶、茎、枝条、果树的花、子实体、果实和种子， W及根、块茎和根茎。作物W及无性和有性繁殖材料例如插枝、块茎、根茎、甸筒茎和种子也 属于植物部分。
[0050] 本发明的表述"植物繁殖材料"表示可用于植物的无性或有性繁殖的所有植物材 料。植物繁殖材料的实例为插枝、球茎、根茎、甸筒茎、种子、果实、谷粒、芙、子实体、块茎和 巧苗。
[0051] 用于在作物保护中抵抗植物致病真菌和/或微生物和/或害虫的本发明结合物/组 合物包括有效但无植物毒性的量的本发明活性化合物。"有效但无植物毒性的量"定义为本 发明结合物的量一方面足W令人满意地防治或完全消除植物真菌疾病，另一方面不导致任 何显著植物毒性症状。通常所述有效剂量可在一个较大的范围内变化。所述剂量取决于几 个因素，例如要抵抗的真菌、植物、气候条件，W及本发明的结合物的活性化合物。
[0052] 在可通过本发明方法保护的植物中，可提及的有主要大田作物，如玉米、大豆、棉 花、芸苔油巧(Brassica oilseeds)例如甘蓝型油菜(Brassica napus)(例如加拿大油菜）、 宪菁（Brassica rap