本发明涉及一种含莠去津的杂草除草组合物，其有效成分包括磺酰三唑酮、甲基磺草酮和莠去津，所述的除草组合物用于防除抗性杂草，属于农药领域。
背景技术：
磺酰三唑酮是三唑啉酮类除草剂，对大豆、玉米、高粱、花生、向日葵等安全，对下茬禾谷类作物也安全，但对棉花和甜菜有一定的药害.防除对象如一年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草，如牵牛、反枝苋、铁苋菜、藜、曼陀罗、宾洲蓼、马唐、狗尾草、苍耳、牛筋草、油莎草、香附子、苍耳等，对目前较难防除的牵牛、藜、苍耳、香附子等杂草有卓效。
甲基磺草酮(mesotrione)是通过磺草酮结构修饰而开发的另一个三酮类除草剂品种，其生物活性超过磺草酮10倍以上，更具有开发潜力与竞争性，2000年在欧洲登记。甲基磺草酮具有杀草谱广、活性高、可混性强、对后茬作物安全、使用灵活、环境相容性强等特点。
莠去津对人畜低毒。大鼠急性经口LD50为1780毫克/公斤，对兔急性经皮LD50为7000毫克/公斤，对大鼠慢性毒性经口无作用剂量为1000毫克/公斤。主要通过植物根部吸收并向上传导，抑制杂草(如苍耳属植物、狐尾草、豚草属植物和野生黄瓜等)的光合作用，使其枯死。
技术实现要素：
本发明提供一种含莠去津的杂草除草组合物，其有效成分包括磺酰三 唑酮、甲基磺草酮和莠去津。磺酰三唑酮、甲基磺草酮与莠去津复配具有增效作用，对于防治抗性杂草具有很好活性。
本发明的技术方案为：
一种含莠去津的杂草除草组合物(以下简称除草组合物)，有效成分包括磺酰三唑酮、甲基磺草酮和莠去津。
磺酰三唑酮、甲基磺草酮和莠去津的质量比例为1-5:1-5:20-30，优选2.5:2.5:25。
所述含莠去津的杂草除草组合物中还包含除草安全剂，所述除草安全剂优选氯草烯安、解草啶、吡唑解草酯、解毒喹、赤霉素(GA)、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺中一种或多种。有效成分在含莠去津的杂草除草组合物中的浓度通常为30-60wt％，优选为40-50wt％；这样的组合物通常在施用之前用惰性载体例如水稀释。
采用所述含莠去津的杂草除草组合物与至少一种制剂技术常用助剂混合，可配制成农业上允许的任意防除抗性杂草的除草制剂；所述除草制剂，优选制备为可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂。
用于制备本发明除草制剂适宜的常用助剂是本领域技术人员熟知的，主要包括辅料、固体载体、乳化剂、分散剂和其他添加剂。
所述辅料优选作物油浓缩物(矿物油(85％)+乳化剂(15％))，壬基酚乙氧基化物，苄基椰油烷基二甲基季铵盐，石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物，C9-C11烷基聚糖苷，磷酸化的醇乙氧基化物，天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物，二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物，聚硅氧烷-甲基封端物，壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵，乳化的甲基化的种子油， 十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO)，牛油胺乙氧基化物(15EO)，苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐，壬基酚聚氧乙烯醚，油酸聚氧乙烯酯，琥珀酸磺酸钠中的一种或多种。
所述固体载体优选硅藻土、硅酸铝镁、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉、有机膨润土、气相法白炭黑、煅烧高岭土、硫酸铵、硅藻土和葡萄糖中的一种或多种。
所述乳化剂可为阴离子和/或非离子型乳化剂，优选苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚中的一种或多种。
所述分散剂优选烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。
其它常用添加剂，如羧甲基纤维素，乙二醇、丙二醇、黄原胶、水、柠檬酸、消泡剂、混合脂肪酸甲酯等常用助剂，具体使用时的助剂可参考实施例。
本发明组合物或制剂可以通过使用常规手动地面或高空喷粉机、喷雾器和粒料施用器，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于杂草或它们的所在地。
本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
1、本发明中将磺酰三唑酮、甲基磺草酮和莠去津混配具有增效作用；
2、磺酰三唑酮、甲基磺草酮和莠去津混配对于田间产生抗性的杂草，尤其对磺酰脲类除草剂产生抗性，具有很好防效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步说明。
实施例：
磺酰三唑酮、甲基磺草酮与莠去津混配对玉米田杂草的活性测定试验报告。
1试验条件
将采自玉米田的稗草和反枝苋采用盆栽法培养。用塑料营养钵，摆放于搪瓷盘中，内装从农田采回经风干过筛的表层土壤，土壤湿度初期均控制在20％，挑选籽粒饱满均一的杂草种子，用26℃温水浸泡5小时，在25℃生化培养箱(黑暗)中催芽，将刚刚露白的杂草种子均匀摆放在土壤表面，然后覆土0.5cm。药剂处理后置于可控日光温室内培养，定期在搪瓷盘中加入一定量的水，保持土壤湿润。在可控日光温室内进行，温度18～30℃，自然光照，相对湿度50％～70％。土壤类型为壤土，有机质含量为2％,pH＝7，碱解氮85mg/kg，速效磷38mg/kg，速效钾82mg/kg。
2.试验设计
2.1试剂
96.0％甲基磺草酮(Mesotrione)原药；98.0％磺酰三唑酮(Isoxaflutole)原药；97.0％莠去津(atrazine)原药。由于莠去津难以溶解，因此，三种原药溶剂均采用二甲基甲酰胺(DMF)，用含量0.1％乳化 剂T-80水溶液稀释，应用时用清水现用现稀释。
2.2试验处理
在确定磺酰三唑酮、甲基磺草酮与莠去津各组分配比或含量时，应从三种药剂的作用特点及其毒力等衡量，还要考虑该配方的主要使用目的。磺酰三唑酮芽前除草为主，芽后药效较差，在该配方中设计的目的是芽前除草为主；磺酰三唑酮对部分大粒种子阔叶杂草具有一定防效，在配方中的重要目的是增加防除阔叶杂草，增加持效性。莠去津既可芽前除草，又可芽后除草，芽后除草以防除阔叶杂草为主，防治谱磺酰三唑酮互补。甲基磺草酮主要是芽后除草，也可用作芽前封闭，用量要明显低于莠去津，与磺酰三唑酮相当，主要协助磺酰三唑酮与莠去津提高对部分禾本科杂草和阔叶杂草的效果，有助于降低各成分的用量，减少对环境的污染。本研究在前期预试的基础上,设磺酰三唑酮、甲基磺草酮、莠去津单用及混合用量分别见表1，共设计8组。以不含药剂、含相同溶剂及乳化剂的水作为空白对照。每处理重复4次，每次每处理3盆，每盆播种杂草种子20粒，每处理共60株。
2.3处理方式
2.3.1处理时间和次数
试验共用药1次，在播种后24小时。
2.3.2使用器械和用药方法
将培养好的试材均匀摆放在面积0.5m2的平台上，用3WP-2000型行走式喷雾塔土壤表层喷雾，喷液量按450公斤/公顷计。喷雾压力0.3MPa。待全部药液喷完后，关闭气阀，30秒后，打开喷雾塔门，取出营养钵。然后 打开气阀，喷清水50ml,清洗喷液管。
3试验方法
采用盆栽法。杂草培养见2.1，参照《农药室内生物测定试验准则除草剂》进行。用药方法见3.3.2，采用土壤处理法。
4数据调查与统计分析
4.1调查方法
采用绝对数调查法，用刀片沿土壤表面切断存活杂草幼苗，用分析天平称量杂草鲜重。
4.2调查时间和次数
处理后20天调查，共调查1次。
4.3数据统计分析
用Colby法计算各处理混合组合的理论鲜重存活率率然后与实测存活率率(E)相比较，评价三者混用对杂草的联合作用类型。当E0-E值小于-10％为拮抗作用、大于10％为增效作用、在-10％～10％之间为加成作用。并根据实际防效和除草剂特点、配方的平衡性等因素确定最佳配比。
式中X为磺酰三唑酮用量为P时的鲜重存活率；Y为甲基磺草酮用量为Q时的鲜重存活率；Z为莠去津用量为R时的鲜重存活率。
统计结果见表1。
5结果分析与讨论
5.1药剂评价
联合作用类型：试验结果表明(表1)：磺酰三唑酮、甲基磺草酮与莠 去津混用各组合处理对2种杂草的存活率与理论存活率差值(E-E0)为正值，说明三药剂混用可提高防效，各组合处理E-E0值均高于10％，说明三者混用属于增效作用。
最佳配比确定：从表1可以看出，在8个配比中，各组合对2种杂草防效均较高。从防效与成本考虑，以磺酰三唑酮+甲基磺草酮+莠去津＝75+75+750或75+75+900g/hm2混用更为理想。即磺酰三唑酮：甲基磺草酮：莠去津的配比为1：1：10或1：1：12及其附近较为适宜。
在确定总含量为30％悬浮剂时，磺酰三唑酮+莠去津+甲基磺草酮＝2.5％+2.5％+25％为较合理的选择。
表1磺酰三唑酮、甲基磺草酮与莠去津混用对杂草的实际防效以及联合作用效应(Colby法)