含有分散的氨基甲酸酯改性聚异氰脲酸酯的触变多元醇组合物的利记博彩app_3

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氯脈酸醋基,并且在一些实施例 中是聚氨基甲酸醋-异氯脈酸醋颗粒的异氯脈酸醋基的至少一些(如果不是所有的话)的来 源。预聚物的实例是异氯酸醋官能化和/或含异氯脈酸醋聚酸,如描述于W引用的方式并入 本文中的2013年9月13日申请的美国临时专利申请第61/877,287号。异氯酸醋官能化聚酸 预聚物中有由结构I表示的那些聚酸预聚物:
[0036]
[0037] 其中R表示具有结构R-(NC0)x的聚异氯酸醋在去除异氯酸醋基之后的残基;X表示 起始聚异氯酸醋上异氯酸醋基的数目,通常是2到6的数目;PE表示分子量是200到8000的聚 酸链,并且X是-0-或-NH-。结构1中的PE基团优选地不含径基、伯氨基W及仲氨基。
[0038] 结构I中所展示的官能化聚酸可W单官能聚酸与聚异氯酸醋反应来制备。单官能 聚酸含有一个异氯酸醋反应性基团,其可W是例如醇、伯胺、仲胺、硫醇或环氧基团。单官能 聚酸优选地是聚酸单醇或聚酸单胺。单官能聚酸优选地是一或多种环酸,如环氧乙烧、1,2- 环氧丙烷、1,3-环氧丙烷、1,2-环氧下烧、四氨巧喃等在单官能引发剂化合物上的聚合物。 还可能通过使环酸聚合到多官能引发剂上产生多元醇,并且随后封端所有醇基(一个除外) 来产生起始聚酸单醇。封端可w通过与例如单异氯酸醋、簇酸或簇酸烷基(优选地甲基)醋 反应来进行。使用足够的聚异氯酸醋来消耗单官能聚酸的异氯酸醋反应性基团。可W使用 超过那个量的过量,在运种情况下产品将包括如结构I中的官能化聚酸和未反应起始聚异 氯酸醋的混合物。
[0039] 在一些实施例中,预聚物包括根据结构I的异氯酸醋封端的官能化聚酸,其经改性 含有一或多个缩二脈基、异氯脈酸醋基、脈基或脈基甲酸醋基。其中,含异氯脈酸醋物质是 优选的。含有缩二脈、脈和/或脈基甲酸醋的物质可W通过使根据结构1的官能化预聚物分 子与水和另一预聚物分子或未反应起始聚异氯酸醋化合物的分子反应形成。运产生具有一 或多个缩二脈键、脈键和/或脈基甲酸醋键W及至少一个(并且优选地至少两个)分子量是 200到8000的聚酸链的化合物。或者,含有缩二脈、脈和/或脈基甲酸醋的预聚物可W通过首 先使起始聚异氯酸醋与水反应W引入缩二脈基、脈基和/或脈基甲酸醋基,并且随后使所得 材料与聚酸单醇或单胺反应来形成。
[0040] 含异氯脈酸醋聚酸预聚物包括由结构(II)表示的那些聚酸预聚物:
[0041]
[0042] 其中各R、PE、XW及X如相对于结构I所定义,并且各A独立地是
变一 N=C=0。运些可W通过使结构1的异氯酸醋封端的预聚物Ξ聚来制备。异氯脈酸醋基可W 在单官能聚酸与聚异氯酸醋反应形成结构I官能化聚酸之前、同时或之后形成。运个Ξ聚反 应宜在异氯酸醋Ξ聚催化剂存在下进行。
[0043] 如上文所描述的含异氯脈酸醋预聚物中的聚酸链数在结构I中可W是少至一个或 多达3U-1)。然而,在大多数情况下认为聚酸链数将平均显著小于3U-1)。在运些情况下, 反应中所获得的产物将含有根据上述结构I的物质,其中至少一些A基团是一N=C = 0。
[0044] 预聚物形成反应的产物可W含有各种其它反应产物和/或未反应起始材料,如一 定数量的未反应聚异氯酸醋化合物和/或不含聚酸基团的Ξ聚物质,异氯酸醋封端的分子 (如具有上述结构I的那些分子)除外。如果在=聚反应期间存在水,那么如上文所描述含有 缩二脈、脈和/或脈基甲酸醋的物质也可W形成并且W产物混合物的形式存在。运些不同物 质的相对量将主要取决于所用的单官能聚酸和聚异氯酸醋的相对量、Ξ聚反应所持续到达 的程度W及水的存在(如果存在)。
[0045] 还可W依次通过首先使聚异氯酸醋与单官能聚酸反应并且随后进行Ξ聚反应来 进行形成结构II的含异氯脈酸醋聚酸预聚物的反应。
[0046] 结构I或结构II的官能化聚酸的异氯酸醋基(包括经改性含有缩二脈基、脈基、脈 基甲酸醋基和/或异氯脈酸醋基的那些基团)可w用多元醇(如氨基醇)或具有两个或大于 两个异氯酸醋反应性基团的其它化合物封端。多元醇封端剂用径基置换异氯酸醋基;其它 封端剂用其它类型的异氯酸醋反应性基团置换异氯酸醋基。异氯酸醋反应性基团经由一或 多个脈基和/或氨基甲酸醋基键联到官能化聚酸的聚酸链段。可能需要进行键联,例如防止 预聚物与基础多元醇反应,或允许预聚物与基础多元醇在形成本发明分散体之前渗合。运 种类型的官能化聚酸可W具有根据结构ΙΠ 的结构:
[0047]
[004引其中阳、XW及喊日先前所定义,Z是1到5、优选地1到2的数目,并且R/是多元醇或氨 基醇在去除径基和/或氨基之后的残基。封端的含异氯脈酸醋化合物可W具有根据结构IV 的结构:
[0049]
[0050] 其中X、R、阳W及X如先前所描述,并且各Z是
[0化1 ]
[0052] 其中Ri是多元醇封端剂的残基,Z是1到5、优选地1或2,并且X如先前所定义,并且 其限制条件是至少一个Z是
[0053] 用作封端剂W产生具有如结构III或IV的结构的预聚物的多元醇或氨基醇适当地 具有高达399、更优选地高达150并且尤其高达80的径基当量,并且适当地含有2至化个径基 和零或一个伯或仲氨基。实例包括乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、 二丙二醇、Ξ丙二醇、丙Ξ醇、Ξ径甲基丙烷、Ξ径甲基乙烧、季戊四醇、赤藻糖醇、薦糖、二 乙醇胺、Ξ乙醇胺、Ξ异丙醇胺、二异丙醇胺等。氨基醇(如Ξ乙醇胺)是优选的。可W使用前 述中两者或大于两者的混合物。
[0054] 在制造本发明的触变多元醇分散体中,基础多元醇、聚异氯酸醋、低当量多元醇、 催化剂、预聚物(如果存在)W及稳定剂(如果存在)可W按任何次序合并,其限制条件是低 当量多元醇与聚异氯酸醋的反应在基础多元醇存在下发生。如果预聚物含有异氯酸醋基或 W与一或多种其它含异氯酸醋化合物的混合物形式添加,那么其可W与聚异氯酸醋(如果 需要额外聚异氯酸醋)合并并且所得组合一起引入。如果w含有大量未反应起始聚异氯酸 醋的混合物形式提供预聚物,那么可能没有必要提供额外聚异氯酸醋化合物。
[0055] 随后使材料混合物反应形成分散于基础多元醇中的聚氨基甲酸醋-异氯脈酸醋颗 粒。所述反应可W在例如0到100°c的溫度下进行。通常,基础多元醇、聚异氯酸醋W及催化 剂在组分处于0到100°、优选地10到70°C并且更优选地20到60°C的溫度下时混合。随后使混 合物反应。必要时,运可W在不另外施加热量的情况下进行。低当量多元醇与聚异氯酸醋的 反应是放热的,并且即使不施加热量,仍可能导致溫度升高。冷却可W在必要时用W防止归 因于反应放热的过量溫度升高。反应通常需要30秒到一小时,但运取决于如溫度的因素。更 优选的反应时间是1分钟到10分钟,并且在特定实施例中是巧lj7或巧化分钟。
[0056] 在反应完成后,可W剥离或W其它方式处理粗分散体W去除未反应材料、挥发性 反应副产物等。
[0057] 在本发明的某些方面,在W水、基础多元醇、低当量多元醇、预聚物(如果存在)W 及聚异氯酸醋化合物的组合重量计0到2份、优选地0到0.5份的水存在下制备分散体。
[005引分散体的固体含量可W是1到50重量%,优选地5到30重量%,更优选地8到25重 量%并且尤其10到25重量%。固体含量是指聚氨基甲酸醋-异氯脈酸醋颗粒的重量占分散 体总重量的百分比。出于本发明的目的,颗粒重量是所计算的重量,等于W下各者的组合重 量:(a)引入分散体形成过程中的聚异氯酸醋;(b)低当量多元醇;(C)用于制造预聚物的聚 异氯酸醋(如果存在,并且包括用于制造预聚物的任何未反应起始聚异氯酸醋,预聚物中存 在并且添加有其);W及(d)聚氨基甲酸醋种子颗粒(如果存在)。用于制造预聚物的聚异氯 酸醋的重量被视为预聚物重量乘W用于预聚物形成反应的聚异氯酸醋化合物的重量百分 比。
[0059] 在一些实施例中,在20°C下分散体的粘度在根据实例中所描述的方法在Irpm下测 量时是50到lOOOOPa · S。在其它实施例中,在20°C下在Irpm剪切速率下粘度是100到 5000化· S或 100到2500化· S。
[0060] 分散体含有径基。在制备分散体时基础多元醇的至少一些径基仍未反应。另外,分
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