装饰涂膜的利记博彩app
【专利说明】装饰涂月吴
[0001] 发明背景 1.发明领域
[0002] 本发明涉及在树脂基底的表面上形成的装饰涂膜，更特别涉及抗变色性优异的装 饰涂膜。
[0003] 2.相关技术描述
[0004] -些车辆，包括机动车各自配备安装在其前部中心的雷达装置，例如毫米波雷达， 以测量该车辆与前方存在的任何障碍物或车辆之间的距离。雷达装置穿过前格栅和车辆制 造商徽标向前发射的无线电波，例如毫米波被该车辆前方的物体，如车辆或障碍物反射，且 反射波穿过前格栅等返回雷达装置。
[0005] 因此，无线电波传输损耗降低并可提供所需有吸引力的外观的材料和涂料常用于 位于来自雷达装置的波束路径内的元件或部件，例如前格栅和徽标。通常，在树脂基底的表 面上形成装饰涂膜。
[0006] 同时，银涂膜已用于各种用途，因为该薄膜具有高可见光透射比和优异的红外线 屏蔽性质。此外，由于银涂膜还具有优异的无线电波屏蔽性质，该薄膜例如可以保护可能因 无线电波失灵的电子器材免受外部无线电波影响或可以抑制电子器材发射无线电波。因此 存在使用银涂膜作为无线电波屏蔽涂膜的情况。
[0007] 例如，日本专利申请公开N〇.2004-263290(JP 2004-263290 A)公开了含有0.01至 10at%铋(Bi)和/或锑（Sb)的用于屏蔽无线电波的银合金膜。已用透明介电涂膜覆盖这种 用于屏蔽无线电波的银合金膜。该文献提到，即使这种涂膜发生缺陷，如针孔或划痕以致直 接暴露出银合金膜，也较不易发生银聚集。
[0008] 但是，当例如以如JP 2004-263290 A中所示用银涂膜涂布树脂基底的方式将银施 加到位于来自雷达装置的波束路径内的树脂基底(例如徽标）的表面上以例如增强设计吸 引力时，则从雷达装置发出的无线电波，如毫米波不容易穿透其中。考虑到这一点，例如，设 想出使用银细粒和用于粘合这些细粒的粘合剂树脂以在基底表面上形成装饰涂膜。
[0009] 但是，在这种情况下，即使该装饰涂膜中的这些银细粒没有直接暴露在空气中，含 有银细粒的装饰涂膜也会随时间经过变色。即使在此类装饰涂膜中使用包含银和添加到其 中的Bi的银合金的细粒，也不能充分抑制该变色。
[0010] 发明概述
[0011] 本发明提供在位于来自雷达装置的波束路径内的树脂基底的表面上形成并且尽 管含有银合金细粒也可充分防止变色的装饰涂膜。
[0012] 本发明人努力地进行研究并因此发现，表面等离子体激元共振吸收影响银或普通 银合金的细粒的表面，以造成装饰涂膜的变色。也就是说，如图12A中所示，在用光照射银或 银合金的细粒时，该细粒在光能的作用下振动以使该细粒内的自由电子运动，由此极化银 或银合金的细粒。因此，如图12B中所示，在银或银合金的细粒的表面上生成被称作表面等 离子体激元/极化激元的表面电磁波以吸收具有特定波长的光，由此提高银或银合金的细 粒的能量(表面等离子体激元共振吸收）。结果，银或银合金的细粒周围的组成物质接收该 提高的能量以使装饰涂膜变色;这是新发现。本发明人因此认为，选择即使在倾向于造成此 类共振吸收的细粒态下也较不容易造成表面等离子体激元共振吸收的特定银合金是重要 的。
[0013] 本发明的第一方面涉及在位于来自雷达装置的波束路径内的树脂基底的表面上 形成的装饰涂膜。所述装饰涂膜包括已分散在所述装饰涂膜中的银合金细粒和用于粘合所 述银合金细粒的透光粘合剂树脂，其中所述银合金包括银和锌的合金，锌的含量相对于银 为0.5至50质量％。
[0014] 本发明的第二方面涉及在置于雷达装置的电磁波路径上的树脂基底的表面上形 成装饰涂膜。所述装饰涂膜包括分散在所述装饰涂膜中的银合金细粒和用于粘合所述银合 金细粒的透光粘合剂树脂，其中所述银合金包括银和镍的合金，镍的含量相对于银为1至30 质量％。
[0015] 由于这些装饰涂膜具有至少包含已分散在所述装饰涂膜中的银合金细粒和用于 粘合所述银合金细粒的透光粘合剂树脂的结构，所述装饰涂膜保持金属光泽外观并具有无 线电波传播性质（电绝缘性质）。
[0016] 根据第一和第二方面，由满足上述合金比例的银-锌合金或满足上述合金比例的 银-镍合金构成的银合金细粒与其它银合金的细粒相比更有效抑制装饰涂膜变色。
[0017] 在根据第一方面的银合金含有少于银的0.5质量％的量的锌的情况下或在根据第 二方面的银合金含有少于银的1质量％的量的镍的情况下，由于该银合金中的银比例太高， 该装饰涂膜可能变色。
[0018] 同时，在根据第一方面的银合金含有超过银的50质量％的量的锌的情况下或在根 据第二方面的银合金含有超过银的30质量％的量的镍的情况下，随着锌或镍含量提高，该 装饰涂膜的亮度降低。
[0019] 根据第一和第二方面的银合金细粒可具有2至200纳米的平均粒径。在银合金细粒 具有大于200纳米的平均粒径的情况下，银合金细粒倾向于造成不规则反射。已经发现，由 于这种不规则反射，银光泽倾向于降低。因此，该银合金的平均粒径的合意范围为最多200 纳米。同时，在银合金细粒具有小于2纳米的平均粒径的情况下，较不易反射入射在该装饰 涂膜上的光。
[0020] 特别地，尽管具有纳米级尺寸的银合金细粒由于被称作局域表面等离子体激元共 振吸收的现象而倾向于吸收光，但可抑制满足根据第一或第二方面的合金比例的银合金细 粒吸收光能。因此，尽管使用这种尺寸的银合金细粒，也可以抑制该装饰涂膜变色。
[0021] 根据第一和第二方面的银合金可具有2至98纳米的微晶直径。在其微晶直径小于2 纳米的情况下，较不易反射入射在该装饰涂膜上的光。同时，在其微晶直径大于98纳米的情 况下，无线电波(电磁波)较不易穿透该装饰涂膜。
[0022] 本发明人推测，在第一方面中，由银和锌的合金构成的细粒的外周表面被具有高 于粘合剂树脂(树脂基质）的抗性(resistance)的氧化锌涂布，由此抑制粘合剂树脂(树脂 基质)改变和抑制引起变色。同时，本发明人推测，在第二方面中，由银和镍的合金构成的细 粒抑制表面等离子体激元共振吸收并因此抑制树脂基质改变和抑制引起变色。
[0023] 根据本发明，即使使用银合金细粒，也可以充分抑制在位于来自雷达装置的波束 路径内的树脂基底的表面上形成的装饰涂膜变色。
[0024] 附图简述
[0025] 下面参考附图描述本发明的示例性实施方案的特征、优点以及技术和工业意义， 其中类似标号是指类似元件，且其中：
[0026] 图1是图解根据本发明的一个实施方案的装饰涂膜的示意图；
[0027] 图2是图解图1中所示的装饰涂膜的构造的示意图；
[0028] 图3是显示位于车辆前面的前格栅(树脂基底）、位于其表面上的徽标和位于该树 脂基底后方及车内的雷达装置之间的关系的示意图；
[0029] 图4是显示位于车辆前面的前格栅(树脂基底）、位于其表面上的徽标和位于该树 脂基底后方及车内的雷达装置之间的关系的示意图；
[0030] 图5是显示根据实施例1至4和对比例1和2的银合金中锌的合金比例（Zn/Ag)与使 用这些形成的装饰涂膜的色差A E之间的关系的图示；
[0031] 图6是显示根据实施例1至6和对比例1至3的银合金中锌的合金比例（Zn/Ag)与使 用这些形成的装饰涂膜的初始L*值(在耐候试验前)之间的关系的图示；
[0032]图7是显示实施例7的锌-银合金中的合金比例（Zn/Ag)与初始L*值之间的关系和 对比例4的Bi-银合金中的合金比例(Bi/Ag)与初始L*值之间的关系的图示；
[0033]图8是显示使用银合金细粒获得的根据实施例8和9和对比例5至7的装饰涂膜与色 差AE之间的关系的图示；
[0034]图9是显示入射在使用银合金细粒获得的根据实施例8和9和对比例5至7的装饰涂 膜上的光的波长与装饰涂膜的反射率之间的关系的图示；
[0035]图10是显示使用银合金细粒获得的根据实施例10至13和对比例8和9的装饰涂膜 与色差ΔΕ之间的关系的图示；
[0036]图11是显示入射在使用银合金细粒获得的根据实施例10和对比例8的装饰涂膜上 的光的波长与装饰涂膜的反射率之间的关系的图示；
[0037]图12Α是图解银合金细粒如何被光极化的一组视图；且 [0038]图12Β是图解表面等离子体激元共振吸收的视图。
[0039]实施方案详述
[0040] 图1是图解本发明的装饰涂膜的一个实施方案的示意图。图2是图解图1中所示的 装饰涂膜的构造的示意图。图3是显示位于车辆前面的前格栅(树脂基底）、位于前格栅表面 上的徽标和位于该树脂基底后方及车内的雷达装置之间的关系的示意图。图4是显示位于 车辆前面的前格栅(树脂基底）、位于前格栅表面上的徽标和位于该树脂基底后方及车内的 雷达装置之间的关系的示意图。
[0041] 图1中所示的装饰涂膜10构成要安装在树脂基底20(其是前格栅）的表面上的徽 标。如图3中所示，要安装在车体Α的前面中的雷达装置D位于前格栅的后方。从雷达装置D发 出的毫米波(毫米波L1)如图4中所示穿过前格栅和位于其表面