具有高光泽度的深黑色热塑性成型组合物及其制备

具有高光泽度的深黑色热塑性成型组合物及其制备
【技术领域】
[0001] 本发明涉及深黑色聚合成型组合物的制备和用途。通过使用多种组分，有可能实 现对于非晶态和半晶型透明热塑性组合物的最佳深光泽度。
【背景技术】
[0002] 现有技术描述了各种热塑性塑料的着色，但深黑色成型组合物的制备迄今仍有问 题。EP-A1685192公开了一种聚合物组合物，其用于激光铭刻并且包含橡胶胶乳、以及黑色 颜料和染料。US 2005/0014863和US 7077898公开了含颜料的聚合物组合物，其包含"炭黑" 和经由通式描述的另一种颜料。
[0003] 黑色经常是通过使用炭黑颜料（"颜料黑"）在成型组合物中制备。建议0.1%至5% 的量的炭黑用于聚合物的黑色着色，但它不可能实现深黑色。通过此方法着色的聚合物的 感知色仅仅为标准黑色，该标准黑色具有3.0至10.0的L*值(根据DIN 5033，色度测量的测 量方法(Measurement method for color measurement)(例如2009);扩散/8度，除光泽度 外），具有20/60/85度的测量角度的小于97的低光泽度水平。
[0004] 本发明的目的是提供热塑性成型组合物，该热塑性成型组合物具有深黑色，以使 得即使当模制品薄时感知色可以为黑色。所述成型组合物其次还旨在向模制品提供高光泽 度，所述光泽度在风化(尤其是热和湿气)之后仍被保留。
[0005] 各种热塑性共聚物可用作组合物(成型组合物）的主要聚合物，组分A。这些聚合物 优选地为透明的，并且与此同时，可以为非晶态，实例为苯乙烯聚合物(例如SAN)、聚苯乙烯 (PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯)或者半晶质 (透明聚丙烯，PP)。
[0006] 本发明有可能制备各种着色，所述着色具有很高的黑度（"深黑色"）或根据DIN 5033的很低的L*值。表述"深黑色"此处描述具有根据DIN 5033的0.4至2的L*值的组合物。 本发明的成型组合物可以经常具有与0.4至1 一样低的L*值，特别是0.4至0.9。
[0007] 表述"透明聚合物"意为：根据DIN 14782(建筑技术法规(Technical Building Regulations))在2mm层厚度下显示出25%的最大雾度值的聚合物。
[0008] 由热塑性成型组合物制备的产品的光泽度值对于实际应用很重要，并且可以举例 而言经由根据DIN 67530(反射计测定，1982)测量的光泽度值来测定。对于工业的另一重要 因素为通过注塑成型的本发明的成型组合物中非常优良的可加工性。所述成型组合物因此 旨在具有在注塑期间的良好的流动特性、在冷却和脱模期间的高稳定性、以及对环境效应 的良好的耐受性。
[0009] 现有技术还未揭示用于制备具有高光泽度和良好的可加工性的深黑色成型组合 物的方法。由其制备的模制品还旨在为耐风化性的，即，即使在长时间暴露于UV辐射、湿气、 和相对高的温度之后也不失去光泽度和深黑色。

【发明内容】

[0010]本发明因此提供具有高光泽度的黑色热塑性成型组合物，其包含（或由以下组 成)：
[0011] a)作为组分Al，90-99.5%以重量计的一种或多种苯乙烯共聚物，或
[0012] 作为组分A2,90-99.5%以重量计的一种或多种聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和/或聚 甲基丙烯酸烷基酯，或
[0013]作为组分A3,90-99.5%以重量计的一种或多种聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯， [0014] b)作为组分B，0.01 -5 %以重量计的炭黑颜料，
[0015] c)作为组分C，0.1-1.5%以重量计的至少两种可溶于成型组合物的染料，
[0016] d)作为组分D，0_5%以重量计的一种或多种不同于组分B和C的另外物质，
[0017] 其中，每一个重量百分比都是基于组分A至D的总重量计，并且这些百分比总计为 100%以重量计。
[0018] 本发明特别提供具有高光泽度的深黑色热塑性成型组合物，其包含(或由以下组 成)：
[0019] 作为组分Al，90-99.5%以重量计的一种或多种苯乙烯共聚物，
[0020]作为组分B，0.01 -5 %以重量计的炭黑颜料，
[0021 ]作为组分C，0.1-1.5%以重量计的至少两种可溶于成型组合物的染料，
[0022] 作为组分D，0_5%以重量计，特别是0.1-5%以重量计的一种或多种不同于组分B 和C的另外物质，
[0023] 其中，每一个重量百分比都是基于组分A至D的总重量计，并且这些百分比总共为 100%以重量计。
[0024]本发明还提供热塑性成型组合物，其中组分C包含至少三种不同的染料，所述染料 覆盖补色区域。
[0025]本发明还提供热塑性成型组合物，其中该成型组合物包含作为组分B的0.01-5% 以重量计的炭黑颜料，该炭黑颜料具有在5至100nm，优选地为7至60nm的范围内的平均初始 粒径。
[0026]本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含丙烯腈、苯乙烯、和/或 α_甲基苯乙烯、苯基马来酰亚胺、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、或这些的混合物的共聚物。特 别地，Α1为丙烯腈、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯的共聚物，例如SAN或AMSAN。
[0027]本发明还提供热塑性成型组合物，其中组分C包含至少三种不同的染料，所述染料 覆盖补色区域。本发明还提供热塑性成型组合物，其中该成型组合物包含作为组分Β的 0.01-5%以重量计的炭黑颜料，该炭黑颜料具有在5至100nm，优选地为7至60nm的范围内的 平均初始粒径。
[0028]本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含丙烯腈、苯乙烯、和/或 α-甲基苯乙烯的共聚物，并且丙烯腈基于组分A计的重量比为19-39%以重量计。
[0029]本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含苯乙烯/丙烯腈共聚物 或α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物。
[0030]本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分Α包含透明苯乙烯/丙烯腈共 聚物或透明α_甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，该透明苯乙烯/丙烯腈共聚物或透明α_甲基苯乙 烯/丙烯腈共聚物具有4至22cm 3/10分钟的熔化体积速率(MVR，220/3.8)。
[0031]本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含苯乙烯/甲基丙烯酸甲 酯共聚物，其中MMA基于组分A计的重量比为19-31%以重量计。
[0032] 本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含透明PMMA，该透明PMMA 具有2至15cm3/10分钟的熔化体积速率(MVR，230/3 · 8) 〇
[0033]本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含透明聚碳酸酯(PC)和/ 或聚酯碳酸酯，该透明聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯具有4至35cm3/10分钟的熔化体积速 率(MVR，300/1·2) 〇
[0034]本发明还提供热塑性成型组合物，其中B的重量比为0.05-3%以重量计。
[0035] 本发明还提供热塑性成型组合物，其中C的重量比为0.5-1.2%以重量计。
[0036] 本发明还提供热塑性成型组合物，其感知色为深黑色，该深黑色具有0.5至2.0的 L*值。
[0037] 本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分B与所使用的组分C的重量比 为3:1至1:15。
[0038] 本发明还提供所提及的热塑性成型组合物用于制备具有深黑表面和高光泽度的 模制品以用于机动车辆、家庭用具、电气设备、装饰条、和户外包层(cladding)的用途。本发 明还提供热塑性成型组合物在机动车辆的外部区域的用途，例如六-』-、(：-、或〇-柱包层、阻 流器（spoiler)、窗框、盖条、罩、和面板，或作为散热器护栅(radiator grille)的部分、天 线包层的部分、侧镜的部分、或前灯或后灯的部分。
[0039] 本发明还涉及一种用于制备如上述热塑性成型组合物的方法，其中组分A、B、和C、 以及任选地D彼此混合，例如在挤出机中暴露于热。
[0040] 在本发明的一个实施