一种含螺环的磺酸酯类杀螨剂的利记博彩app
【技术领域】 [0001] 本发明属于农药中杀螨剂领域，具体涉及一种含螺环的磺酸酯类杀螨 剂。
【背景技术】 [0002] 植物害螨因繁殖力强、生命周期短，极易对杀螨剂产生抗性，可使多种 农作物严重减产。常用的杀螨剂如哒螨灵、唑螨酯、炔螨特、乙螨唑、螺螨酯等防效逐渐下 降、持效期逐渐变短。开发新的杀螨剂品种是解决抗性问题的最好途径。
[0003] 专利CN 102060818 B公布了一种用式II化合物与氯甲酸烷基酯反应制备出系列 螺螨酯衍生物，其中部分化合物具有较好的杀螨活性。专利CN 103664850 B公布了一种如 式III所示的杀螨剂，单一使用或与另外的生物活性化合物组合使用，对农业害螨有较好防 治效果。在现有技术中，如本发明所述的含螺环的磺酸酯类杀螨剂及其杀螨活性在国内外 未见公开报道。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种结构新颖、高效的螺螨磺酸酯类杀螨剂。
[0006] 本发明的技术方案如下：
[0007] 本发明提供了一种含螺环的磺酸酯类杀螨剂，结构如式I所示：
[0009]式I化合物可由下列反应制得：
[0011]式II化合物与丁基磺酰氯在缚酸剂存在下，于溶剂中反应生成本发明化合物(式 I)。
[0012] 缚酸剂选自三乙胺、吡啶、甲基吡啶、碳酸钠（钾）、碳酸氢钠(钾）；溶剂选自甲苯、 二甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、1，2_二氯乙烷;丁基磺酰氯以滴加方式加入，控制温度 为0°C-5°C，提纯方法为重结晶，溶剂选用异丙醇。
[0013] 式II化合物的制备方法见US 6436988 B1。
[0014] 将式I化合物进行室内杀螨卵活性试验，在lyg/mL和0. lyg/mL浓度下，其活性皆高 于螺螨酯，因此，本发明还包括式I化合物用于防治农业害螨的用途。
[0015] 本发明的优点和积极效果：
[0016] 随着螺螨酯等常规杀螨剂的大量和频繁使用，害螨对常规杀螨剂产生了不同程度 的抗药性。同等试验浓度下，本发明的含螺环的磺酸酯类化合物在lyg/mL和0. lyg/mL浓度 下对朱砂叶螨螨卵的校正死亡率分别是95%和75%，高于对照药剂螺螨酯的88%和33% (见表1)。本发明化合物制备工艺简单、反应条件温和，是具有良好产业化前景的新杀螨剂。
[0017] 本发明化合物在防治害螨时，可单独使用，也可与其它活性物质组合使用，以利于 提高产品的综合功能。本发明还包括式I化合物作物活性组分的杀螨组合物，该组合物中包 括式I化合物以及农业上可接受的载体。
[0018] 本发明的组合物可以以制剂的形式使用：式I化合物作为活性组分溶于或分散于 载体或溶剂中，添加适量的表面活性剂制成水剂、乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可分散油 悬浮剂等。
[0019] 应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
【具体实施方式】
[0020] 下列合成实例、制剂实例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着 限制本发明。
[0021] 合成实例
[0022]实例1、式I化合物的制备
[0023] 在250mL三口烧瓶中依次加入100mL乙酸乙酯、15.78(0.05!11〇1)3-(2,4-二氯苯 基)-2-氧代-1 -氧杂螺[4，5 ]-癸-3-烯-4-醇、6.1 g (0.06mo 1)三乙胺，搅拌溶解后，用冰水浴 控温0 °C-5 °C，搅拌下滴加由9.40g(0.06mo 1) 丁基磺酰氯和30mL乙酸乙酯组成的溶液，滴 毕，室温搅拌反应2h~3h，TLC监测反应。反应结束后将反应液倒入饱和NaHC0 3溶液(pH 8左 右），搅拌十分钟，分液，用40mL~60mL水洗涤有机层，有机相用无水Na2S〇4干燥，减压旋蒸 除去溶剂乙酸乙酯得到红棕色粘稠状液体，用50mL异丙醇重结晶，得到19.6g白色晶体，收 率90.3%，熔点:85°C_87°C。
[0024] ΧΗ NMR(500MHz,DMS0-d6),δ(ppm):0.81-0.84(m,3H),1.27-1.33(m,2Η),1.58-1.62(m，6H)，1.76-1.90(m，4H)，1.85-1.94(m，2H)，3.51-3.54(m，2H)，7.32-7.33(d，lH)， 7.44-7.45(d，lH)，7.75(s，lH)。
[0025] 制剂实例
[0026] 实例2、5 %式I化合物微乳剂的制备
[0027]向250mL烧杯中分别加入5g式I化合物和20g乙酸乙酯，搅拌溶解，加入10g农乳 1601#和15g NP-7,搅拌均匀后加入50g水，充分搅拌0.5h，得5%式I化合物微乳剂。
[0028]实例3、25 %式I化合物悬浮剂的制备
[0029] 向250mL烧杯中分别加入25g式I化合物、5g Morwet D-500、7g吐温80、2g白炭黑、 15g0.1 %的黄原胶水溶液、4g乙二醇和42g水，搅拌均匀，转入砂磨机中充分研磨3h，得25 % 式I化合物悬浮剂。
[0030] 实例4、25 %式I化合物可分散油悬浮剂的制备
[0031] 向250mL烧杯中分别加入25g式I化合物，15g SP-0F3404、5g EL-40,3g有机膨润 土，52g油酸甲酯，搅拌均匀，转入砂磨机中充分研磨3h，得25%式I化合物可分散油悬浮剂。 [0032] 生物活性测定
[0033]实例5、采用浸渍法和统计校正害虫死亡率的方法测定杀螨卵活性。具体过程是： 将供试药剂按有效成分分别稀释至所需浓度，将载有朱砂叶螨螨卵(螨卵按室内标准化方 法正常饲养的群体）的叶片浸入药液中，轻轻振荡5s后取出。吸去叶片上多余的药液，置于 铺有润湿滤纸的培养皿内，用保鲜膜覆盖，以不含药剂的处理做空白对照，将培养皿放在 (25 ± 1) °C恒温培养箱内饲养和观察，待对照卵孵化并发育至弱螨阶段时调查孵化数，统计 死亡率。每处理3次重复，结果取平均值，试验结果见表1。
[0034]表1本发明化合物(式I)对朱砂叶螨螨卵的活性
[0035]
[0036] 由表1试验数据可见，在相同剂量下，本发明式I化合物对朱砂叶螨螨卵的活性均 高于或同于螺螨酯。
【主权项】
1. 一种含螺环的横酸醋类杀蛾剂，结构如式I所示：O2. 根据权利要求1所述的一种含螺环的横酸醋类杀蛾剂，其特征在于式I化合物可作为 杀蛾剂用于防治农业害蛾。3. -种杀蛾组合物，含有权利要求1所述的式I化合物作为活性组分和农业或林业上可 接受的载体。
【专利摘要】本发明公开了一种含螺环的磺酸酯类杀螨剂，结构如式I所示：该化合物对害螨及螨卵有抑杀作用，可作为杀螨剂用于防治农业害螨。
【IPC分类】C07D307/94, A01P7/02, A01N43/12
【公开号】CN105646421
【申请号】
【发明人】许良忠, 吴华龙, 王明慧, 鞠光秀, 徐姗姗, 陈格新
【申请人】浙江博仕达作物科技有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年2月25日