含有碳烯配体的双核金属配合物及其在oled中的用途
【专利摘要】本发明涉及含有选自铂和钯的中心原子的双核金属-碳烯配合物，其中两个金属原子均与相同芳族基团环金属化连接，含有此类配合物的OLED(有机发光二极管)，含有该OLED的选自照明元件、固定可视显示单元和移动可视显示单元的器件，该金属-碳烯配合物在OLED中的用途，例如作为发射体、基质材料、电荷传输材料和/或电荷或激子阻断剂。
【专利说明】含有碳烯配体的双核金属配合物及其在OLED中的用途
[0001] 本发明涉及含有选自钼和钯的中心原子的双核金属-碳烯配合物，其中两个金属 原子均与相同芳族基团环金属化连接，含有此类配合物的OLED (有机发光二极管），含有该 OLED的选自发光元件、固定可视显示单元和移动可视显示单元的器件，该金属-碳烯配合 物在OLED中的用途，例如作为发射体、基质材料、电荷传输材料和/或电荷或激子阻断剂。
[0002] OLED开拓了当它们被电流激发时发光的材料的前景。作为阴极射线管和用于制备 平面可视显示单元的液晶显示器的替代，OLED特别引人注目。由于非常紧凑的设计和固有 的低能耗，含有OLED的器件尤其适用于移动应用，例如用于在手机、小灵通、数字照相机、 mp3播放器、膝上电脑等中的应用。此外，白色OLED与目前已知的照明技术相比具有巨大优 势，尤其是特别高的效率。
[0003] 现有技术提出了许多在被电流激发时发光的材料。
[0004] W02005/019373公开了含有至少一个碳烯配体的过渡金属配合物在OLED中的用 途。根据W02005/019373,发现适于在电磁光谱的蓝色、红色和绿色区域电致发光的新化合 物种类，这使得制备彩色显示器成为可能。
[0005] W02006/056418公开了具有至少一个不对称取代的碳烯配体的过渡金属-碳烯配 合物在有机发光二极管中的用途。所述过渡金属-碳烯配合物适于在电磁光谱的蓝色、红 色和绿色区域电致发光。
[0006] W02005/113704公开了具有多种过渡金属中心，包括Pt的大量不同种类的碳烯配 体。
[0007] W02009/046266公开了带有具有两个碳烯结构部分的三齿配体的配合物。所公开 的配合物不包括其中两个金属中心均与相同芳族基团环金属化连接的双核配合物。
[0008] W02011/045337公开了具有碳烯配体的双核Pt配合物：
[0009]
【权利要求】
1. 以下通式的金属-碳烯配合物：
其中： M为Pd或Pt,m为选自O或1的整数， RJPR/各自独立为线性或支化烷基基团，其任选间隔有至少一个杂原子、任选带有至 少一个官能团且具有1-20个碳原子，取代或未取代环烷基基团，其任选间隔有至少一个杂 原子、任选带有至少一个官能团且具有3-20个碳原子，取代或未取代芳基基团，其任选带 有至少一个官能团且具有6-30个碳原子，取代或未取代杂芳基基团，其任选间隔有至少一 个杂原子、任选带有至少一个官能团且总共具有5-18个碳原子和/或杂原子； R2、R2'、馬和R3'各自独立为氢，线性或支化烷基基团，其任选间隔有至少一个杂原子、 任选带有至少一个官能团且具有1-20个碳原子，取代或未取代环烷基基团，其任选间隔有 至少一个杂原子、任选带有至少一个官能团且具有3-20个碳原子，取代或未取代芳基基 团，其任选间隔有至少一个杂原子、任选带有至少一个官能团且具有6-30个碳原子，取代 或未取代杂芳基基团，其任选间隔有至少一个杂原子、任选带有至少一个官能团且总共具 有5-18个碳原子和/或杂原子，或具有给体或受体作用的基团，或 札和R2和/或R/和R2'与它们结合的原子一起形成任选取代的饱和或不饱和或芳族 环，其任选间隔有至少一个其它杂原子且总共具有5-18个碳原子和/或杂原子，且可任选 稠合到至少一个其它任选取代的饱和或不饱和或芳族环，其任选间隔有至少一个其它杂原 子且总共具有5-18个碳原子和/或杂原子； K为中性单齿配体， L是可为单-或二齿的单阴离子配体。
2. 根据权利要求1的金属-碳烯配合物，其中： m为0 ;和 L为单阴离子二齿配体。
3. 根据权利要求2的金属-碳烯配合物，其中： L选自吡啶甲酸根、水杨酸根、8-羟基喹啉根或式（A)的配体：
其中： RJPR/在各种情况下独立为具有1-6个碳原子的线性或支化烷基基团，其任选带有至 少一个官能团，具有3-20个碳原子的取代或未取代环烷基基团，具有6-20个碳原子的取代 或未取代芳基基团，总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基基团，和 R5为氢，具有1-6个碳原子的线性或支化烷基基团，具有6-20个碳原子的取代或未取 代芳基基团。
4. 如下通式的金属-碳烯配合物：
其中： 札和R/各自独立为具有1-6个碳原子的线性或支化烷基基团，具有3-20个碳原子的 取代或未取代环烷基基团，具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基基团，总共具有5-18个 碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基基团， R2、R2'、馬和R/各自独立为氢，具有1-6个碳原子的线性或支化烷基基团，具有3-20 个碳原子的取代或未取代环烷基基团，具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基基团，总共 具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基基团，或具有给体或受体作用的选 自卤素基团，优选F、Cl，更优选F，CF3,CN和SiMe3W基团；或 札和R2和/或R/和R2'与它们结合的原子一起形成任选取代的不饱和、饱和或芳族 环，其任选间隔有至少一个其它杂原子，总共具有5-18个碳原子和/或杂原子，且可任选稠 合到至少一个其它任选取代的饱和或不饱和或芳族环，其任选间隔有至少一个其它杂原子 且总共具有5-18个碳原子和/或杂原子， &和R4'在各种情况下独立为具有1-6个碳原子的线性或支化烷基基团；具有6-20个 碳原子的取代或未取代芳基基团；总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂 芳基基团。
5. 根据权利要求4的金属-碳烯配合物，其中： R1为具有1-6个碳原子的线性或支化烷基基团，具有3-12个碳原子的取代或未取代环 烷基基团，具有6-15个碳原子的取代或未取代芳基基团， 馬和R3各自独立为氢，具有1-6个碳原子的线性或支化烷基基团，具有6-18个碳原子 的取代或未取代芳基基团，具有给体或受体作用的选自卤素基团的基团；或 札和R2与它们结合的原子一起形成任选取代的不饱和、饱和或芳族环，其任选间隔有 至少一个其它杂原子、总共具有5-18个碳原子和/或杂原子，和 &和R4'在各种情况下独立为具有1-6个碳原子的线性或支化烷基基团；具有6-15个 碳原子的取代或未取代芳基基团。
6. -种制备根据权利要求1-5中任一项的金属-碳烯配合物的方法，通过使含有M的 合适化合物与通式
的化合 物接触而进行， 其中： RpR/、R2、R2'、R/和R3各自如根据权利要求1就通式⑴或（II)的化合物所定义， 和 X为F、Cl、fc、I、PF6或BF4。
7. -种有机电子器件，其含有至少一种根据权利要求1-5中任一项的金属-碳烯配合 物。
8. 根据权利要求7的有机电子器件，其中有机电子组件选自有机发光二极管（OLED)、 有机光伏电池（OPV)、有机场效应晶体管（OFET)和发光电化学电池（LEEC)。
9. 根据权利要求8的有机电子组件，其中有机电子组件为含有包含至少一种根据权利 要求1-5中任一项的金属-碳烯配合物的发光层的0LED。
10. 发光层，其包含至少一种根据权利要求1-5中任一项的金属-碳烯配合物。
11. 根据权利要求10的发光层，其包含至少一种根据权利要求1-5中任一项的金 属-碳烯配合物和主体材料。
12. -种装置，其选自固定可视显示单元，例如计算机、电视机的可视显示单元，打印 机、厨房电器和广告牌中的可视显示单元，灯饰，信息牌，和移动可视显示单元，例如手机、 膝上电脑、数字照相机、MP3播放器的可视显示单元，公共汽车和火车上的车辆和目的地显 示器；照明单元；键盘；衣服物件；家具；墙纸，含有根据权利要求7-9中任一项的有机电子 器件，或根据权利要求10或11的发光层。
13. 根据权利要求1-5中任一项的金属-碳烯配合物在电子照相光感受器、光电转换 器、有机太阳能电池（有机光伏）、开关元件、有机发光场效应晶体管（OLEFET)、图像传感 器、染料激光器和有机发光器件中的用途。
14.根据权利要求13的用途，其中在有机发光器件中将金属-碳烯配合物用作电荷传 输材料，电荷阻断剂材料，尤其是发射体，或基质材料。
【文档编号】H05B33/00GK104470937SQ201380037906
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2013年7月17日 优先权日:2012年7月19日
【发明者】T·斯特拉斯纳, A·特洛尼尔, U·海因梅耶 申请人:巴斯夫欧洲公司