本发明涉及一种锂离子电池低温电解液,属于锂离子电池技术领域。
背景技术:
锂离子电池这一储能装置近些年来被人们广泛的认知,并且也得到了较好的应用,特别是随着新能源汽车的快速发展,锂电池技术也有了快速的提高和进步。然而,锂离子电池仍有几个难题至今仍未找到有效解决方案,比如能量密度的提高,安全性能的改进,低温性能的提升等。特别是锂电池较差的低温特性,严重制约了它的发展。对于我国北方而言,锂离子电池的低温性能的提升更显得尤为重要。
影响锂电池低温性能的因素有很多,包括正、负极材料的种类、电解液的组分、制造工艺等等。其中电解液是影响锂电池低温性能的最重要因素,这是由于,低温时电解液的粘度变大,离子和电子导电率变低,正负极之间的离子转移收到限制,电池的活性降低。针对电解液低温性能差的一般解决方案有:(1)在电解液中添加特殊添加剂,降低其熔点;(2)调节溶剂组分,改变电解液属性;(3)使用新型溶质(锂盐)。然而,上述措施对电池低温性能的提高也较为有限。
众所周知,碳酸丙烯酯(pc)是一种非常出色的低温电解液用溶剂,它具有熔点低、沸点高、操作温度范围宽和电化学窗口宽等优点。从安全性、低温性能和价格等方面考虑,它与正极材料的相容性好。然而,pc分子与石墨类负极材料的相容性差,易与锂离子一起嵌入石墨层间,造成石墨材料的结构层离。为了把pc用于锂离子电池,人们常规的选择是利用不同添加剂来抑制pc分子的嵌层反应。这样的方法虽然抑制了pc分子的嵌层效应,但却在电解液中引入了过多的其它物质,容易产生过多的副反应,对电池的安全性造成一定威胁。
技术实现要素:
本发明针对锂离子电池低温性能差的问题,提供了一种锂离子电池低温电解液,将利用两种卤素取代的pc材料作为电解液溶质,解决pc的嵌层效应;该低温型电解液有溶质和溶剂两部分构成,其中溶质为二元体系,由lipf6和libf4构成,溶剂为四元体系,由碳酸乙烯酯(ec)、碳酸二甲酯(dmc)、氟代碳酸丙烯酯(f-pc)和氯代碳酸丙烯酯(cl-pc)构成,降低电解液熔点,提高电解液稳定性,使电解液的低温特性和安全性能更为出色。
本发明的技术方案是这样实现的:一种锂离子电池低温电解液,包含溶剂和溶质两部分;其特征在于:溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、氟代碳酸丙烯酯和氯代碳酸丙烯酯构成,四种材料的体积比为vec:vdmc:vf-pc:vcl-pc=(45~49):(45~49):(1~5):(1~7);溶质由lipf6和libf4构成,两种材料的质量比为mlipf6:mlibf4=(7.5~9):1;电解液的整体浓度为0.8~1.5mol/l。具体的电解液配置可在手套箱内进行,对溶剂和溶质分别称重后,放置在容器内,通过常规搅拌、震荡、超声等方式混合均匀即可。
本发明的积极效果是:(1)利用具有较大尺寸的氯代碳酸丙烯酯作为电解液溶剂之一,减小pc分子在电池负极石墨的嵌层反应,降低电解液熔点,提高电解液低温特性;(2)电解液中添加有氟代碳酸丙烯酯,提高溶剂与溶质(lipf6)的相容性(f-,相似相容)。同时,氟代碳酸丙烯酯分子尺寸也较大,同样可以抑制嵌层反应;(3)由于libf4具有低温性能好、热稳定性好的优点,在lipf6溶质中添加少量该libf4材料可以提高电解液的低温特性和安全特性;(4)使用本发明提供的低温电解液制作的锂电池低温性能好、安全性佳,特别是三元正极体系的锂电池。
附图说明
图1为本发明实例1中锂离子电池在-30oc温度下的放电曲线。
具体实施方式
下面结合附图与实施例对本发明作进一步说明:
实施例1
将碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、氟代碳酸丙烯酯和氯代碳酸丙烯酯按体积比45:45:3:7混合,搅拌后形成电解液溶剂,再将lipf6和libf4按质量比mlipf6:mlibf4=8:1的比例混合后溶于上述溶剂内,在手套箱中强力搅拌后,可配置成浓度为1.2mol/l的低温电解液。使用该电解液、三元ncm811正极制作成的锂离子软包电池低温性能出色,结果如表1所示。
实施例2
将碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、氟代碳酸丙烯酯和氯代碳酸丙烯酯按体积比45:49:5:1混合,搅拌后形成电解液溶剂,再将lipf6和libf4按质量比mlipf6:mlibf4=7.5:1的比例混合后溶于上述溶剂内,在手套箱中强力搅拌后,可配置成浓度为0.8mol/l的低温电解液。
实施例3
将碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、氟代碳酸丙烯酯和氯代碳酸丙烯酯按体积比49:45:1:5混合,搅拌后形成电解液溶剂,再将lipf6和libf4按质量比mlipf6:mlibf4=8:1的比例混合后溶于上述溶剂内,在手套箱中强力搅拌后,可配置成浓度为1.5mol/l的低温电解液。
实施例4
将碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、氟代碳酸丙烯酯和氯代碳酸丙烯酯按体积比47:47:4:6混合,搅拌后形成电解液溶剂,再将lipf6和libf4按质量比mlipf6:mlibf4=8.5:1的比例混合后溶于上述溶剂内,在手套箱中强力搅拌后,可配置成浓度为1.2mol/l的低温电解液。使用该电解液、三元ncm811正极制作成的锂离子软包电池低温性能出色,结果如表1所示。
表1不同温度下实例1中锂离子电池的低温特性。