热固型光反射用树脂组合物及其制备方法、利用其制备的光半导体元件搭载用反射板以 ...的利记博彩app
【专利摘要】本发明涉及一种热固型光反射用树脂组合物及其制备方法、利用所述组合物制备的以及包括所述光半导体元件搭载用反射板的光半导体装置。更具体地，本发明涉及一种热固型光反射用树脂组合物及其制备方法，利用所述组合物制备的光半导体元件搭载用反射板以及包括所述光半导体元件搭载用反射板的光半导体装置，其中所述热固型光反射用树脂组合物包含具有2个以上羟基的多元醇作为固化促进剂，具有优异的抗变色性，因此不会黄变或变色，且较少地降低光反射率。
【专利说明】热固型光反射用树脂组合物及其制备方法、利用其制备的
光半导体元件搭载用反射板以及包括其的光半导体装置
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种热固型光反射用树脂组合物及其制备方法、利用所述组合物制备的光半导体元件搭载用反射板以及包括所述光半导体元件搭载用反射板的光半导体装置。更具体地，本发明涉及一种热固型光反射用树脂组合物及其制备方法，利用所述组合物制备的光半导体元件搭载用反射板以及包括所述光半导体元件搭载用反射板的光半导体装置，其中所述热固型光反射用树脂组合物包含具有2个以上羟基的多元醇作为固化促进齐?，具有优异的抗变色性，因此不会黄变或变色，且较少地降低光反射率。
【背景技术】
[0002]LED(light emitting diode)是在反射板上搭载发光元件,并用环氧树脂等进行密封的发光装置。这样的LED较小、较轻，因此易装载于各种器件中，且由于能抵抗震动或反复的开/关(οη/ο--)，因此具有寿命长，颜色鲜艳且显眼而具有识别性、能耗低的优点。此类LED中，紫外线发 光元件和由所述紫外线发光元件产生的紫外线发出白光的荧光体的白色LED，作为在手机、电脑、电视等液晶显示屏的背景灯、汽车的车头灯或仪表板、照明器件等的光源，备受人们的瞩目。
[0003]此种装置上使用的LED反射板，通常需要能对发光元件发出的光或紫外线高效反射的，良好的光反射率。为了防止光反射率低下，应避免反射板本身不会发生黄变或变色。并且，由于LED反射板长期暴露于高温中，因此其需要在热处理后也应具有较高的光反射率。
[0004]现有LED反射板是先从金属箔通过冲压或蚀刻等公知方法形成金属排线，然后在金属排线(引线框)上进行镀镍/银等金属后用包含白色颜料的热塑性树脂成型而制成。但是，由于消费者对于高亮度的需求，最近的LED的额定功率较高。此时产生的高温和紫外线使反射板发生黄变等变色，成为导致光反射率降低以及亮度降低的主要原因。现有的以热塑性树脂成品制造的光反射用反射板，特别是在高温下维持光反射率是有限的。
【发明内容】
[0005]要解决的技术问题
[0006]本发明的目的在于，提供一种不发生黄变或变色，抗变色性优秀的热固型光反射用树脂组合物。
[0007]本发明的另一目的在于，提供一种在热处理后，光反射率不发生降低，且能够传递成型的热固型光反射用树脂组合物。
[0008]本发明的又一目的在于，提供一种热固型光反射用树脂组合物的制备方法。
[0009]本发明的又一目的在于，提供一种光半导体元件搭载用反射板，其包括:用所述热固型光反射用树脂组合物构成的反射板。
[0010]本发明的又一目的在于，提供一种光半导体装置，其包括:所述半导体元件搭载用反射板。
[0011]技术方案
[0012]根据本发明一方面的热固型光反射用树脂组合物，其包含具有2个以上羟基的多元醇作为固化促进剂，由所述组合物制备的试片的由下述式I表示的光反射率的维持率可达到约70%以上。
[0013]〈式1>
[0014]光反射率的维持率(％)=在180°C热处理约168小时后的光反射率/热处理前的光反射率X 100
[0015]一具体例中，所述组合物在传递成型后，在150°C固化约3小时，再在180°C热处理168小时后的光反射率的维持率可达到约70%以上。
[0016]—具体例中,所述组合物在传递成型时,螺旋流动长度(Spiral Flow Length (S/F))约为15-45英寸。
[0017]—具体例中，所述组合物在传递成型时,胶凝时间(gelation time (G/T))约为30-70 秒。
[0018]一具体例中，所述组合物可包括:所述固化促进剂、环氧树脂、固化剂、无机填充剂以及白色颜料。
[0019]一具体例中，所述固化促进剂可具有下述化学式3的结构。
[0020]<化学式3>
[0021 ] OH- (CH2) m- [CR1-OH] n_ (CH2) p_0H
[0022](在所述式中，R1是氢或碳原子数1-30的线型或分枝型烷基；n是0-20的整数；m和P独立的是0-10的整数。但是，n、m及P全为O的情况除外)
[0023]一具体例中，所述固化促进剂可以不包括芳香族基团。
[0024]一具体例中，所述固化促进剂相对于100重量份的环氧树脂,可包括约3-49重量份。
[0025]一具体例中，所述环氧树脂可不包括芳香族基团。
[0026]一具体例中，所述固化剂可不包括芳香族基团。
[0027]—具体例中，所述组合物还可包括:由脱模剂及添加剂组成的组中选择的一个以上的物质。
[0028]一具体例中，所述无机填充剂可包括:平均粒径(D50)不足约10 μ m的无机填充剂和平均粒径(D50)约为10-35 μ m的无机填充剂的混合物。
[0029]一具体例中，所述组合物中所述白色颜料和无机填充剂的比例约为1:0.1至1:4
重量比。
[0030]根据本发明另一方面的热固型光反射用树脂组合物的制备方法，包括:将环氧树脂及固化剂熔融混合；以及在所述混合物中，添加包含具有约2个以上羟基的多元醇的固化促进剂、无机填充剂及白色颜料以熔融混炼的步骤。
[0031]一具体例中，所述熔融混炼步骤可以是在约30_50°C的温度下，进行约30至180分钟。
[0032]根据本发明的又一方面的光半导体元件搭载用反射板，可包括所述热固型光反射用树脂组合物。[0033]根据本发明的又一方面的光半导体装置，可包括所述光半导体元件搭载用反射板。
[0034]有益效果
[0035]本发明提供一种具有优异的抗变色性，因此不会发生变黄或者变色的热固型光反射用树脂组合物。另外，本发明提供一种在长时间暴露于高温下时，也不会发生反光射率的降低的热固型光反射用树脂组合物。
【专利附图】
【附图说明】
[0036]图1是将实施例1-3的组合物和比较例4的组合物制备的样本，在180°C热处理约168小时后,在430nm波长下，随老化时间(aging time)变化的光反射率的变化,其中实施例4的组合物含有具有芳香族基团的固化促进剂。
[0037]图2是将本发明实施例1-3的组合物和比较例5-7的组合物制备的样本，在180°C热处理约168小时后，在430nm波长下，随老化时间变化的光反射率的变化，其中比较例5_7的组合物含有以往使用的热塑性树脂。
【具体实施方式】
[0038]根据本发明一方面的热固型光反射用的树脂组合物的光反射率的维持率可达到约70%以上。本说明书中所 指的“光反射率的维持率”是指由所述树脂组合物制备的试片，在180°C热处理约168小时后的光反射率，相对于热处理前的光反射率的比值。光反射率的维持率可根据下述式I来表示。
[0039]〈式1>
[0040]光反射率的维持率(％)=在180°C热处理约168小时后的光反射率/热处理前的光反射率X 100
[0041]通常，将由光反射用树脂组合物制备的试片进行热处理时，其颜色会从白色变成黄色，其是因光反射率降低所引起的。光反射率降低越小，其抗变色性越高。即光反射率的维持率越高，抗变色性就越高。
[0042]所述组合物的光反射率的维持率能够达到约70%以上，优选地，可以达到约72-85%。
[0043]虽然对所述光反射率的维持率没有特别限定，但可以利用传递成型机，将组合物在150°C的温度下成型240秒，从模具取下后，再在150°C的温度进行3小时的后固化，从而制备试片。之后，检测热处理前的光反射率，并在180°C温度下进行168小时的热处理后检测光反射率，并经过进一步计算而得出。本发明中，所述光反射率是以在430nm波长下检测的值为基准。
[0044]—具体例中，所述热固型光反射用树脂组合物在传递成型时，其螺旋流动长度约为15-45英寸。优选地，可以约为24-45英寸。
[0045]一具体例中，所述热固型光反射用的树脂组合物在传递成型时，其胶凝时间(gelation time (G/T))可以约为30-70秒，优选地，可以约为57-68秒。
[0046]本发明的树脂组合物可包括:环氧树脂、固化剂、固化促进剂、无机填充剂以及白色颜料。[0047]本发明中，环氧树脂可使用常用的环氧树脂成型材料。具体有:对苯酚类和醛类的酚醛树脂进行环氧化的树脂，包括苯酚酚醛型环氧树脂、邻甲酚酚醛环氧树脂等；二环氧甘油醚，包括双酚A、双酚F、双酚S以及烃代双酚等；由二氨基二苯甲烷、异氰脲酸等聚胺和环氧氯丙醇的反应获得的缩水甘油胺型环氧树脂；将烯烃键用高乙酸等高酸成型而获得的线型脂肪族环氧树脂；以及脂环族环氧树脂等。环氧树脂也可以混合两种以上来使用。
[0048]环氧树脂是环氧当量约为50-500g/eq的树脂。优选地，可使用约为80-450g/eq的环氧树脂。
[0049]优选地，可使用不包括芳香族基团的环氧树脂。包括芳香族基团，且应用于发光元件的反射板时，可因发光元件的高温产生黄变，导致无法作为反射板使用。例如，环氧树脂可使用将烯烃键用高乙酸等高酸成型而获得的线型脂肪族环氧树脂；以及脂环族环氧树脂
坐寸ο
[0050]例如，环氧树脂中，也可使用透明性及抗变色性优异的下述化学式I的异氰脲酸三缩水甘油酯树脂或是下述化学式2的环氧树脂。
[0051]〈化学式1>
[0052]
【权利要求】
1.一种热固型光反射用树脂组合物，其包含具有约2个以上羟基的多元醇作为固化促进剂，由所述组合物制备的试片对于以下述式I表示的光反射率的维持率约为70%以上； 〈式1> 光反射率的维持率(％)=在180°C热处理约168小时后的光反射率/热处理前的光反射率X 100。
2.根据权利要求1所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述羟基约为3个以上。
3.根据权利要求1所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述组合物在传递成型后，在150°C固化约3小时，再在180°C热处理约168小时后的光反射率的维持率约为70%以上。
4.根据权利要求1所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述组合物在传递成型时，螺旋流动长度(Spiral Flow Length (S/F))约为15-45英寸。
5.根据权利要求1所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述组合物在传递成型时，胶凝时间(gelation time (G/T))约为30-70秒。
6.根据权利要求1所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述固化促进剂的羟基当量约为30以上。
7.根据权利要求1所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述固化促进剂不包含芳香族基团。
8.根据权利要求1`所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述固化促进剂具有下述化学式3的结构: <化学式3>
OH- (CH2) m- [CR1-OH] n- (CH2) p-0H (在上述式中，R1是氢或碳原子数1-30的线型或分枝型的烷基；n是0-20的整数；m和P是独立的0-10的整数。但是，n、m及P全为O的情况除外)。
9.根据权利要求1所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述组合物包含所述固话促进剂、环氧树脂、固化剂、无机填充剂以及白色颜料。
10.根据权利要求9所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，相对于100重量份的所述环氧树脂，固化促进剂包含约3-49重量份。
11.根据权利要求9所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂不包括芳香族基团。
12.根据权利要求9所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述固化剂不包含芳香族基团。
13.根据权利要求9所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述组合物中白色颜料和无机填充剂的比例约为1:0.1至1:4重量比。
14.根据权利要求9所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述无机填充剂包含平均粒径(D50)不足约10 μ m的无机填充剂和平均粒径(D50)约为10-35 μ m的无机填充剂的混合物。
15.根据权利要求9所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述组合物还可包括由脱模剂及添加剂组成的组中选择的一种以上。
16.根据权利要求15所述的热固型光反射用树脂组合物，其特征在于，所述添加剂具有交联的线型二甲聚硅氧烷的结构。
17.一种热固型光反射用树脂组合物的制备方法，其包括:将环氧树脂及固化剂熔融混合；以及在所述混合物中，添加包含具有2个以上羟基的多元醇的固化促进剂、无机填充剂及白色颜料以熔融混炼的步骤。
18.根据权利要求17所述的热固型光反射用树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述熔融混炼步骤是在约30-50°C的温度下，进行约30至180分钟。
19.一种光半导体元件搭载用反射板， 其包括根据权利要求1-16中任意一项的热固化型光反射用树脂组合物。
20.一种光半导体装置，其包括权利要求19所述的光半导体元件搭载用反射板。
【文档编号】H01L33/00GK103562290SQ201280024015
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2012年5月15日 优先权日:2011年5月18日
【发明者】赵诚雨, 赵哲希, 黄豊谷 申请人:纳沛斯新素材