专利名称：环保无铅硅太阳能电池电极银浆及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种环保无铅硅太阳能电池电极银浆及其制备方法，属于太阳能电池导电浆料制备技术领域。
背景技术：
太阳能电池的导电银浆由银粉、玻璃粘合剂、有机溶剂等原材料按不同配比制备而成，其中银粉作为导电介质；玻璃粘合剂在高温烧结时熔化，在银粉和硅基底之间形成欧姆接触；有机溶剂主要起分散和包裹的作用，将银粉颗粒均匀的
包裹起来，使得导电银浆中的银粉不容易产生沉淀和氧化。目前太阳能电池导电银浆所采用的玻璃粘结剂是一种Bi-Si-Pb玻璃混合粉末， 这种玻璃粉虽然具有软化温度低，电性能稳定等优点，但是该体系含铅比例较高，对环境的污染较大，不符合环保无铅要求。在太阳能电池日益普及的情况下，含铅太阳能电池导电银浆的使用已受到限制，不久将逐渐淘汰，必须研制高导电性能的环保无铅型导电银浆，以满足大规模太阳能电池生产需求。目前技术银浆中的银粉的含量高于70%以上，生产成本比较高，降低银浆成本是银浆是降低太阳能电池片成本的一个重要环节，也能够让太阳能电池更具有市场优势；另外在现有的银浆中使用银粉的粒径基本上是一致的，这样若银粉粒径过大，丝网印刷会出现裂纹，而且会增大接触电阻，若银粉粒径过小，银粉会出现团聚问题，影响银粉分布的均匀性，因此有必要对银粉的粒径进行有效调控。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种环保无铅硅太阳能电池电极银浆及其制备方法，在满足太阳能电池电性能的前提下，使太阳能电池符合国际市场对太阳能电池的环保无铅型环保无铅要求，同时降低银浆生产成本，使太阳能电池更具有市场优势。为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下
环保无铅硅太阳能电池电极银浆由A、B两部分浆料等比例混合球磨而成，其两部分组成原料的重量份为
A浆料
1-5口111银粉45-50、61-9011111银粉5-10、30-6011111铝粉 15-20、玻璃粉 A 10-15、有机载体A 15-20，所述的玻璃粉A由下列重量份的原料制成Bi2O3 20-30、B2O3 10-20、SiO2 5-10,TiO2 5-8、BaO 2-5、V2O5 2-5、AgO2 1-3，所述的有机载体A由下列重量份的原料制成松节醇30-40、三乙醇胺15-20、柠檬酸三丁酯10-20、羧甲基纤维素5_10、三氟乙酸银2_5、1，4- 二羟基磺酸胺O. 5-1、聚丙烯酸乙酯2-5、苯胺甲基三乙氧基硅烷1-3 ；
B浆料
1-511111铜粉5-10、30-6011111铝粉5-10、玻璃粉B 3-6、有机载体B 5-10，所述的玻璃粉 B 由下列重量份的原料制成Si02 1 0-20、Bi2O3 5-10、ZnO 5-8、ZrO2 2-5、Mg02_5、Al2O31-5、Y2O3 1-3，所述的有机载体B由下列重量份的原料制成丙二醇单丁醚10-20、邻苯二甲酸二丁酯5-10、乙稀乙二醇醚5-10、丙烯酸树脂2-5、甘油三醋酸酯1-3、己烯基双硬脂酰胺O. 5-1、二乙二醇丁醚醋酸酯1-3。环保无铅硅太阳能电池电极银浆的制备方法包括以下步骤
(1)玻璃粉A的制备
按配方配比称取各原料，混合均匀后放于1000-130(TC高温马孚炉中进行烧结，保温30-50 min，然后用去离水淬火后研磨，过200-300目筛，冷却，再在600-700°C保温5-6 小时，然后，再用去离子水淬火，研磨，过不同目数的筛，分别收集得到1-5μπι玻璃粉，10-15 μ m玻璃粉和20-25 μ m玻璃粉，再分别用20-30%盐酸浸泡1_2小时，然后用去离子水洗净至中性，烘干备用；
(2)玻璃粉B的制备
按配方配比称取各原料，混合均匀后放于1000-120(TC高温马孚炉中进行烧结，保温30-40 min，然后用去离水淬火后研磨，过200-300目筛，冷却，再在600-700°C保温5-6小时，然后，再用去离子水淬火，研磨，过不同目数的筛，分别收集得到1-5 μ m玻璃粉和10-15 μ m玻璃粉，再分别用20-30%盐酸浸泡1-2小时，然后用去离子水洗净至中性，烘干备用；
(3)有机载体A的制备
按配方配比将松节醇、三乙醇胺、柠檬酸三丁酯混匀，在80-110°C下，依次加入羧甲基纤维素、三氟乙酸银、1，4-二羟基磺酸胺、聚丙烯酸乙酯、苯胺甲基三乙氧基硅烷溶解，搅拌均匀即可；
(4)有机载体B的制备
按配方配比将丙二醇单丁醚、邻苯二甲酸二丁酯、乙稀乙二醇醚混匀，在80-110°C下，依次加入丙烯酸树脂、甘油三醋酸酯、己烯基双硬脂酰胺、二乙二醇丁醚醋酸酯溶解，搅拌均匀即可；
(5)A浆料的制备
将步骤(I)所制得的不同粒径的玻璃粉A加入步骤(3)所制得的有机载体A中，搅拌混和，再每次间隔30-40分钟依次加入1-5 μ m银粉、61_90nm银粉、30_60nm铝粉，混和2_3小时，得到A浆料；
(6)B浆料的制备
将步骤(2)所制得的不同粒径的玻璃粉B加入步骤(4)所制得的有机载体B中，搅拌混和，再每次间隔30-40分钟依次加入1-5 μ m铜粉、30_60nm铝粉，混和2_3小时，得到B浆料；
(7)A浆料和B浆料的混合球磨
将A浆料和B浆料等比例混合，球磨，研磨至浆料细度小于10 μ m,调粘度，粘度为120-200Pa · s,即得本发明太阳能电池电极银浆。本发明的有益效果如下
1、本发明制备出来的银浆中不含铅，对人体和环境危害性小，完全符合环保无铅要
求；
2、本发明在银浆中选用了同粒径的银粉与其它导电粒子填充银粉间的间隙，提高了膜层的堆积密度，增加粒子间的接触面积，降低了膜层的收缩力，从而提高了银浆的导电能力；
3、本发明制备出来的银浆和硅片膨胀系数匹配性好，收缩小，成品率高，电阻小，不会形成气孔，不会形成裂纹；
4、本发明在导电浆料中添加了铜粉和铝粉能够有助于降低银浆生产成本，同时改善银浆的导电性能，从而达到了降低太阳能电池制造成本的目的，取得了良好的经济效益。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。实施例I
(1)玻璃粉A的制备
取以下重量份的原料=Bi2O3 24份、B2O3 16份、SiO2 6份、TiO2 6份、BaO 3份、V2O5 3份、AgO2 2份，混合均匀后放于1080°C高温马孚炉中进行烧结，保温35 min，然后用去离水淬火后研磨，过200目筛,冷却,再在600 0C保温6小时,然后,再用去离子水淬火,研磨,过不同目数的筛，分别收集得到2 μ m玻璃粉，12 μ m玻璃粉和25 μ m玻璃粉，再分别用25%盐酸浸泡2小时，然后用去离子水洗净至中性，烘干备用；
(2)玻璃粉B的制备
取以下重量份的原料=SiO2 12份、Bi2O3IO份、ZnO 8份、ZrO2 4份、Mg03份、Al2O3 2份、Y2O3 2份，混合均匀后放于1020°C高温马孚炉中进行烧结，保温40 min，然后用去离水淬火后研磨，过200目筛，冷却，再在650°C保温6小时，然后，再用去离子水淬火，研磨，过不同目数的筛，分别收集得到3 μ m玻璃粉和10 μ m玻璃粉，再分别用24%盐酸浸泡2小时，然后用去离子水洗净至中性，烘干备用；
(3)有机载体A的制备
取以下重量份的原料松节醇30份、三乙醇胺16份、柠檬酸三丁酯15份、羧甲基纤维素6份、三氟乙酸银3份、I, 4- 二羟基磺酸胺O. 8份、聚丙烯酸乙酯3份、苯胺甲基三乙氧基娃烧2份，
按配方配比将松节醇、三乙醇胺、柠檬酸三丁酯混匀，在90°C下，依次加入羧甲基纤维素、三氟乙酸银、1，4-二羟基磺酸胺、聚丙烯酸乙酯、苯胺甲基三乙氧基硅烷溶解，搅拌均匀即可；
(4)有机载体B的制备
取以下重量份的原料丙二醇单丁醚15份、邻苯二甲酸二丁酯10份、乙稀乙二醇醚6份、丙烯酸树脂4份、甘油三醋酸酯2份、己烯基双硬脂酰胺O. 6份、二乙二醇丁醚醋酸酯I份，
按配方配比将丙二醇单丁醚、邻苯二甲酸二丁酯、乙稀乙二醇醚混匀，在86°C下，依次加入丙烯酸树脂、甘油三醋酸酯、己烯基双硬脂酰胺、二乙二醇丁醚醋酸酯溶解，搅拌均匀即可；
(5)A浆料的制备
取以下重量份的原料5 μ m银粉45份、88nm银粉10份、45nm铝粉15份、玻璃粉A 12份、有机载体A 16份，将玻璃粉A加入有机载体A中，搅拌混和，再每次间隔35分钟依次加入5 μ m银粉、88nm银粉、45nm铝粉，混和3小时，得到A浆料；
(6)B浆料的制备
取以下重量份的原料2μπι铜粉8份、40nm铝粉7份、玻璃粉B 5份、有机载体B 8份，
将玻璃粉B加入有机载体B中，搅拌混和，再每次间隔35分钟依次加入2 μ m铜粉、40nm铝粉，混和3小时，得到B浆料；
(7)A浆料和B浆料的混合球磨
将A浆料和B浆料等比例混合，球磨，研磨至浆料细度小于10 μ m,调粘度，粘度为150Pa · s，即得本发明太阳能电池电极银浆。采用丝网印刷机将银浆印刷于125mmX 125mm Si基板上，然后在150°C干燥，再 在800°C进行快速烧制电极引线，高温烧结后制成的电极引线表面银白，光滑无缺陷，剥离强度8 N/cm,锡焊性能良好,方阻< 10 Siements/sq,制备的太阳能电池光电转化效率为
18.9%，，拉力测试结果为附着力>10N/mm2。实施例2
(1)玻璃粉A的制备
取以下重量份的原料=Bi2O3 20份、B2O3 15份、SiO2 6份、TiO2 8份、BaO 5份、V2O5 3份、AgO2 2份，混合均匀后放于1200°C高温马孚炉中进行烧结，保温45 min，然后用去离水淬火后研磨，过300目筛,冷却,再在700°C保温6小时,然后,再用去离子水淬火,研磨,过不同目数的筛，分别收集得到4 μ m玻璃粉，12 μ m玻璃粉和22 μ m玻璃粉，再分别用28%盐酸浸泡2小时，然后用去离子水洗净至中性，烘干备用；
(2)玻璃粉B的制备
取以下重量份的原料=SiO2 20份、Bi2O3 10份、ZnO 5份、ZrO2 5份、Mg03份、Al2O3 2份、Y2O3 3份，混合均匀后放于1180°C高温马孚炉中进行烧结，保温30-40 min，然后用去离水淬火后研磨,过300目筛,冷却,再在700 0C保温6小时,然后,再用去离子水淬火,研磨,过不同目数的筛，分别收集得到5 μ m玻璃粉和12 μ m玻璃粉，再分别用25%盐酸浸泡2小时，然后用去离子水洗净至中性，烘干备用；
(3)有机载体A的制备
取以下重量份的原料松节醇40份、三乙醇胺15份、柠檬酸三丁酯18份、羧甲基纤维素8份、三氟乙酸银4份、I, 4- 二羟基磺酸胺I份、聚丙烯酸乙酯3份、苯胺甲基三乙氧基硅烧2份，
按配方配比将松节醇、三乙醇胺、柠檬酸三丁酯混匀，在105°C下，依次加入羧甲基纤维素、三氟乙酸银、1，4-二羟基磺酸胺、聚丙烯酸乙酯、苯胺甲基三乙氧基硅烷溶解，搅拌均匀即可；
(4)有机载体B的制备
取以下重量份的原料丙二醇单丁醚20、邻苯二甲酸二丁酯10、乙稀乙二醇醚8、丙烯酸树脂3、甘油三醋酸酯2、己烯基双硬脂酰胺O. 8、二乙二醇丁醚醋酸酯2，
按配方配比将丙二醇单丁醚、邻苯二甲酸二丁酯、乙稀乙二醇醚混匀，在100°C下，依次加入丙烯酸树脂、甘油三醋酸酯、己烯基双硬脂酰胺、二乙二醇丁醚醋酸酯溶解，搅拌均匀即可；(5)A浆料的制备
取以下重量份的原料1μπι银粉50份、80nm银粉10份、50nm铝粉18份、玻璃粉A 15份、有机载体A 20份，
将玻璃粉A加入有机载体A中，搅拌混和，再每次间隔40分钟依次加入I μ m银粉、80nm银粉、50nm铝粉，混和3小时，得到A浆料；
(6)B浆料的制备
取以下重量份的原料2μπι铜粉10份、48nm铝粉10份、玻璃粉B 6份、有机载体B 10
份，
将玻璃粉B加入有机载体B中，搅拌混和，再每次间隔40分钟依次加入2 μ m铜粉、48nm 铝粉，混和3小时，得到B浆料；
(7)A浆料和B浆料的混合球磨
将A浆料和B浆料等比例混合，球磨，研磨至浆料细度小于10 μ m,调粘度，粘度为ISOPa · S，即得本发明太阳能电池电极银浆。采用丝网印刷机将银浆印刷于125mmX 125mm Si基板上，然后在150°C干燥，再在800°C进行快速烧制电极引线，高温烧结后制成的电极引线表面银白，光滑无缺陷，剥离强度8 N/cm,锡焊性能良好,方阻< 8 Siements/sq,制备的太阳能电池光电转化效率为19. 2%，拉力测试结果为附着力>10N/mm2。
权利要求
1.一种环保无铅硅太阳能电池电极银浆，其特征在于，其由A、B两部分浆料等比例混合球磨而成，其两部分组成原料的重量份为 A浆料 1-5口111银粉45-50、61-9011111银粉5-10、30-6011111铝粉 15-20、玻璃粉 A 10-15、有机载体A 15-20，所述的玻璃粉A由下列重量份的原料制成Bi2O3 20-30、B2O3 10-20、SiO2 5-10,TiO2 5-8、BaO 2-5、V2O5 2-5、AgO2 1-3，所述的有机载体A由下列重量份的原料制成松节醇30-40、三乙醇胺15-20、柠檬酸三丁酯10-20、羧甲基纤维素5_10、三氟乙酸银2_5、1，4- 二羟基磺酸胺O. 5-1、聚丙烯酸乙酯2-5、苯胺甲基三乙氧基硅烷1-3 ； B浆料 1-511111铜粉5-10、30-6011111铝粉5-10、玻璃粉B 3-6、有机载体B 5-10，所述的玻璃粉 B 由下列重量份的原料制成Si02 1 0-20、Bi2O3 5-10、ZnO 5-8、ZrO2 2-5、Mg02_5、Al2O31-5、Y2O3 1-3，所述的有机载体B由下列重量份的原料制成丙二醇单丁醚10-20、邻苯二甲酸二丁酯5-10、乙稀乙二醇醚5-10、丙烯酸树脂2-5、甘油三醋酸酯1-3、己烯基双硬脂酰胺O. 5-1、二乙二醇丁醚醋酸酯1-3。
2.一种如权利要求I所述的环保无铅硅太阳能电池电极银浆的制备方法，其特征在于包括以下步骤 (1)玻璃粉A的制备 按配方配比称取各原料，混合均匀后放于1000-130(TC高温马孚炉中进行烧结，保温30-50 min，然后用去离水淬火后研磨，过200-300目筛，冷却，再在600-700°C保温5-6小时，然后，再用去离子水淬火，研磨，过不同目数的筛，分别收集得到1-5μπι玻璃粉，10-15 μ m玻璃粉和20-25 μ m玻璃粉，再分别用20-30%盐酸浸泡1_2小时，然后用去离子水洗净至中性，烘干备用； (2)玻璃粉B的制备 按配方配比称取各原料，混合均匀后放于1000-120(TC高温马孚炉中进行烧结，保温30-40 min，然后用去离水淬火后研磨，过200-300目筛，冷却，再在600-700°C保温5-6小时，然后，再用去离子水淬火，研磨，过不同目数的筛，分别收集得到1-5 μ m玻璃粉和10-15 μ m玻璃粉，再分别用20-30%盐酸浸泡1_2小时，然后用去离子水洗净至中性，烘干备用； (3)有机载体A的制备 按配方配比将松节醇、三乙醇胺、柠檬酸三丁酯混勻，在80-110°C下，依次加入羧甲基纤维素、三氟乙酸银、1，4-二羟基磺酸胺、聚丙烯酸乙酯、苯胺甲基三乙氧基硅烷溶解，搅拌均匀即可； (4)有机载体B的制备 按配方配比将丙二醇单丁醚、邻苯二甲酸二丁酯、乙稀乙二醇醚混匀，在80-110°C下，依次加入丙烯酸树脂、甘油三醋酸酯、己烯基双硬脂酰胺、二乙二醇丁醚醋酸酯溶解，搅拌均匀即可； (5)A浆料的制备 将步骤(I)所制得的不同粒径的玻璃粉A加入步骤(3)所制得的有机载体A中，搅拌混和，再每次间隔30-40分钟依次加入1-5 μ m银粉、61_90nm银粉、30_60nm铝粉，混和2_3小时，得到A浆料； (6)B浆料的制备 将步骤(2)所制得的不同粒径的玻璃粉B加入步骤(4)所制得的有机载体B中，搅拌混和，再每次间隔30-40分钟依次加入1-5 μ m铜粉、30_60nm铝粉，混和2_3小时，得到B浆料； (7)A浆料和B浆料的混合球磨 将A浆料和B浆料等比例混合，球磨，研磨至浆料细度小于10 μ m,调粘度，粘度为120-200Pa · s,即得本发明太阳能电池电极银浆。
全文摘要
本发明公开了一种环保无铅硅太阳能电池电极银浆及其制备方法，其由A、B两部分浆料等比例混合球磨而成。本发明制备出来的银浆中不含铅，对人体和环境危害性小，完全符合环保无铅要求；本发明在银浆中选用了同粒径的银粉与其它导电粒子填充银粉间的间隙，提高了膜层的堆积密度，增加粒子间的接触面积，降低了膜层的收缩力，从而提高了银浆的导电能力；本发明在导电浆料中添加了铜粉和铝粉能够有助于降低银浆生产成本，同时改善银浆的导电性能，从而达到了降低太阳能电池制造成本的目的，取得了良好的经济效益。
文档编号H01B1/22GK102831951SQ20121030462
公开日2012年12月19日 申请日期2012年8月24日 优先权日2012年8月24日
发明者郭万东, 汪圣付, 袁艺琴, 孟祥法, 刘晶晶, 董培才 申请人:合肥中南光电有限公司