专利名称：含有液晶基元的三唑类衍生物及其制备方法与应用的利记博彩app
技术领域：
本发明属于新型液晶材料的制备技术领域，涉及一系列新三唑类衍生物的合成、 及其液晶性能研究。更具体的说是，以合成的不同氯代亚胺类化合物为中间体，再将其与相 应的酰胼反应制备一系列新三唑类衍生物的合成方法及其液晶性能研究。
背景技术：
显示技术作为人机通讯与信息展示的平台已应用于娱乐、工业、军事、交通、教育、 航天航空、医疗等诸多方面，显示产业已经成为电子信息工业的一大支柱。随着科学技术的 进步，显示技术将不断拓展其应用领域，渗透到人类生活的方方面面。显示技术种类繁多， 各有特色，但新型平板显示技术的起源与发展可以追溯到上一世纪60年代，平板显示器件 在原理上完全不同于传统的真空显示器件。目前，平板显示技术发展势头迅猛而强劲，液晶 显示(IXD)产业已经完全成熟，其市场份额已经占到整个平板显示市场的85%左右。然而， 由于LCD视角小、响应速度慢(ms级)、温度特性差(不能在低温下使用)，另外LCD自身不 能发光，其显示依赖于背光源或环境光。因此IXD的垄断地位正受到新的显示技术有机发 光显示器(Organic Lighting Emitting Display OLED)的挑战。OLED的应用前景非常诱人，除作显示器外，还可以用于照明。最适宜应用于航空航 天器的显示器、军事野外移动式显示器及作战战车上的显示器等，民用用途更为广泛。OLED 是主动发光器件，可以大大提高对比度，获得更好的显示质量，这是液晶显示器难以比拟 的。OLED显示屏还可以做成柔性的，很容易实现弯曲。由于OLED诸多的应用特性，使得国 内外众多的研究部门纷纷投入巨资和大量的人力进行OLED技术研究。电子传输材料是有机光导体中电荷传输层的主要组成部分，其性能的优劣直接影 响有机光导体的性能。合成性能优良的电子传输材料是目前OLED研究的热点之一。目前 用于电子传输材料的有机材料尚比较缺乏，科学家们正在积极寻找具有较高电子传输能力 的有机电子传输材料。1，2，4_三唑类杂环化合物具有较大的共轭平面，表现出很好的电子传输性能，近 年来被广泛用作电子传输材料。本发明使用反应条件简单、易控制及产率相对较高的实验 方法合成了 9个未见文献报道的1，2，4_三唑类化合物，对其进行了表征，并对该类化合物 进行了液晶性测试，结果表明，该类化合物具有很好的液晶性。
发明内容
本发明的目的在于提供一系列含有液晶基元的新型1，2，4-三唑类衍生物。本发明的另一个目的在于提供一种新型的合成1，2，4-三唑类衍生物的方法。本发明采用的合成1，2，4_三唑类衍生物的方法与已报道的文献、专利具有明显 的不同。本发明选用不同的氯代亚胺类化合物作为中间体，再将其与相应的酰胼反应得到 目标产物。本发明合成目标产物方法简单，易操作、易控制，产物纯度和收率较高。本发明是通过以下技术方案实现的
含有液晶基元的三唑类衍生物，它以如下的结构通式表示 其中，R1^R2, R3为含有卤素、硝基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的苯基或吡啶基。本发明所述含有液晶基元的三唑类衍生物，其具有代表性的化合物如下 本发明所述含有液晶基元的三唑类衍生物的制备方法，其特征在于按如下的步骤 进行(a)以对甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸或对硝基苯甲酸为原料与氯化亚砜反应，合成 酰氯类化合物；(b)通过酰氯与取代苯胺的反应，合成酰胺类中间体；通过酰胺类中间体与氯化 亚砜反应合成氯代亚胺中间体。(c)将(b)合成的氯代亚胺中间体与不同酰胼反应，制备三唑类化合物。其中的氯代亚胺中间体为N-(4-氯苯基)_亚胺对甲基苯甲酰氯；N- (4-对甲氧基苯基)_亚胺对甲基苯甲酰氯；N-(4-氯苯基)_亚胺间甲基苯甲酰氯；N- (4-对甲氧基苯基)_亚胺间甲基苯甲酰氯；N- (4-氯苯基)-亚胺对硝基苯甲酰氯。本发明进一步公开了含有液晶基元的三唑类衍生物在制备有机电子传输材料方 面的应用。特别是在制备液晶基元或有机发光显示器材料方面的应用。例如航空航天器的 显示器、军事野外移动式显示器及作战战车上的显示器等等。
本发明对所合成的新三唑衍生物的液晶性质进行了如下的检测下面是新三唑类衍生物液晶性质的实验测定一、实验原理玻璃化转变温度(Tg)是聚合物材料的一个重要特性参数，人们根据高分子材料的Tg的高低来决定其用途。一般情况下，用作刚性结构材料的聚合物，其Tg应高于是用温 度，而作为橡胶使用的高分子材料，其Tg应低于使用温度。从分子结构来看，Tg是高聚物 无定形部分从冻结状态到解冻状态的一种松弛现象。聚合物在Tg时，除了形变和模量等力 学性质发生变化外，许多其他物理性质，如体积、膨胀系数、比热、导热系数、介电常数等也 都有很多的变化。因此，Tg对聚合物材料的研究有着重要意义。本发明通过采用差示扫描量热法测定目标化合物的Tg，再用偏光显微镜拍摄下目 标化合物的液晶相片，进而研究目标化合物的液晶性能。二、实验方法1.液晶织构的测定取少量合成样品于载玻片上，盖好盖玻片，在带热台的偏光 显微镜下观察其加热和冷却过程的液晶织构，反复进行多次以确定其织构，并拍摄纹理照 片。2.特征温度的测定(DSC法)用电子天平准确称量样品IOmg左右，在DSC Q20型 差示扫描量热仪上进行DSC测试，以确定样品的熔点和清亮点温度，升温速度10°C /min，温 度范围50-350°C，氮气保护。三、实验结果1.化合物la、3a和4a的DSC测试和偏光显微镜观察化合物4-(4_氯苯基)-3_对甲基苯基-5-(4_吡啶基)-1，2，4_三唑(la)、 4-(4_氯苯基)-3_间甲基苯基-5-(4-吡啶基)-l，2，4-三唑(3a)和4_(4_甲氧基苯 基)-3_对甲基苯基-5-(4-吡啶基)-l，2，4-三唑(4a)具有相似的升温DSC曲线，以 4-(4_氯苯基)-3_对甲基苯基-5-(4-吡啶基)-1，2，4_三唑(Ia)为例说明其融化过程。 测定过程观察到毛细管底部化合物先呈固体不透明，加热到熔点温度区间，慢慢熔化，呈彩 色，继续加热到210°C，毛细管里的液体逐渐变透明。以4-(4_氯苯基)-3_对甲基苯基-5_(4-吡啶基)-1，2，4_三唑(Ia)的DSC谱 图为例，由图中我们可以观察到，升温过程中化合物Ia只有一个吸热峰，温度对应于结晶 态-各向同性态转变，峰顶温度分别为197. 47°C。在偏光显微镜下化合物la，在210°C呈现较弱的晶体折射，到210°C视场变暗，表 明进入各向同性液体状态。随着温度的降低，至98. 6°C时视场重新明亮起来，化合物转变 为晶体(见图2和图3)。随着温度的降低，液晶流体逐渐呈现破球型织构，至67. 8°C呈现 明显的破球型织构。这说明化合物4- (4-氯苯基)-3-对甲基苯基-5- (4-吡啶基)-1，2， 4-三唑是一种互变热致液晶。2.化合物2b的DSC测试和偏光显微镜观察化合物4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-对甲基苯基-1，2，4-三唑(2b) 经DSC测试和偏光显微镜观察均具有热致液晶性。化合物2b的DSC曲线如图4所示。由图 可知，化合物2b升温曲线中，在182. 72°C和227. 95°C处有两个吸热峰，第1个峰是固相-液 晶相的转变峰，即样品的熔点峰；第2个峰是液晶相-各相同性态的转变峰，即样品的清亮点峰。在182. 72°C和227. 95°C之间为液晶相区间。在偏光显微镜下观察化合物4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)_5_对甲基苯 基-1，2，4-三唑(2b)，缓慢加热至198°C附近时，样品熔解进入液晶态，视野中出现大量液 滴，呈现出典型的纹影织构，且四周呈彩色，液体迅速流动，表明样品目前以向列相存在。再 加热至241. 5°C时，纹影织构迅速减小消失，视野呈现一片黑色，表明样品已转化为各向同 性液体。降温时，视野中先在120°C出现黄色背景的纹影织构，再在约67°C结晶重新变为 晶体。这说明化合物4-(4_甲氧基苯基)-3-(4_硝基苯基)-5_对甲基苯基-1，2，4-三唑 (2b)是一种互变热致液晶(偏光显微镜照片见图5，6)。3.化合物Ib和4b的DSC测试和偏光显微镜观察化合物4-(4-氯苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-对甲基苯基-1，2，4-三唑(Ib)和化 合物4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-间甲基苯基-1，2，4-三唑(4b)具有相似的 升温DSC曲线，以4b为例说明其融化过程。由图7可知，化合物Ib升温曲线中，在61. 84°C 和159. 81°C处有两个吸热峰，第1个峰是固相-液晶相的转变峰，即样品的熔点峰 ’第2个 峰是液晶相-各相同性态的转变峰，即样品的清亮点峰。在61.84°C和159.81°C之间为液 晶相区间。化合物4b的DSC曲线谱图中除了有两个吸热峰之外，在161. 76°C处还有一个放热峰，这是因为在加热过程中当能量达到一定值时发生结晶现象，有大量的热放出。通过偏光显微镜观察化合物4b，在室温下呈现呈现光学各向异性织构，缓慢加热 至70°C附近时，样品熔解进入液晶态，视野中出现大量液滴，再加热至170.2°C时，纹影织 构消失，视野呈现一片黑色，样品已转化为各向同性液体。逐渐降温至72. 5°C开始转变为晶 体(见图8，9)。这说明化合物4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-间甲基苯基_1， 2,4-三唑是一种互变热致液晶。
图1化合物Ia的DSC曲线；图21a升温到202. 8 °C时的织构图；图3Ia降温到67. 2 V时的织构图；图4化合物2b的DSC曲线；图52b降温至120. 50C的织构图；
图62b降温至67. 8°C时的织构图；图7化合物Ib的DSC曲线；图84b升温到162. 5°C时的织构图；图94b降温到75. 2 V时的织构图。
具体实施例方式以下结合较佳实施例，对本发明做进一步的描述，对依据本发明提供的具体实施 方式详细说明如下；同时为了简单和清楚的目的，下文恰当的省略了公知技术的描述，以免 那些不必要的细节影响对本技术方案的描述。实施例1 :4_ (4-氯苯基)-3-对甲基苯基-5-(4-吡啶基)_1，2，4-三唑的合成向1001^单口烧瓶中，加入^(4-氯苯基)-亚胺对甲基苯甲酰氯1.328(5讓01)，异烟酰胼0. 69g (5mmol)，N, N- 二甲基乙酰胺15mL，加热回流，得到白色沉淀，抽滤，干燥，乙 醇重结晶，得白色粉末1.21g，产率69.9%，熔点206-207°C0NMR(CDC13, 6 /ppm) :8. 599-8. 588 (d，2H，吡啶环 3，5_H)，7. 471-7. 454 (d，2H，吡 啶环 2，6-H)，7. 314-279 (m，4H，对甲基苯环 2，6_H 及对氯苯环 3，5_H)，7. 150-7. 120(m，4H， 对氯苯环2，6-H及对甲基苯环3，5-H)，2. 353 (s，3H，对甲基苯环上CH3)。IR(KBr, cnT1)苯环 v C-H :3095cm"1, 3031cm"1,甲基 / 甲氧基291301^，苯环骨架 振动:1628cm_1,1600cm-1, v C = N :1524cm_1, v C_N :1231cm_1, v N_N :1094cm_1o元素分析计算值(%) :C 69. 26，H 4. 36，N :16. 15 ；实测值(% ) :C 69. 32，H
4.45，N :16. 10。实施例2 :4_ (4-氯苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-对甲基苯基-1，2，4-三唑的合成向100mL单口烧瓶中，加入N_(4_氯苯基)_亚胺对甲基苯甲酰氯
2.89g(11.0mmol)，对硝基苯甲酰胼1.97g(10. Ommol), N，N-二甲基乙酰胺15mL，加热回 流，得到黄色沉淀，抽滤，干燥，乙酸乙酯重结晶，得黄色固体2. 42g，产率62. 1%，熔点 226-228 °C。NMR(CDC13, 6 /ppm) :8. 200-8. 182 (d，2H，对甲基苯环，2，6_H)，7. 624-7. 606 (d， 2H,对硝基苯环 2，6-H)，7. 469-7. 452 (d, 2H,对氯苯环 3，5_H)，7. 302-7. 286 (d, 2H,对氯苯 环 2，6-H)，7. 160-7. 113(111，411，对甲基苯环，3，5-11及对硝基苯环，3，5-11)，2. 360(s，3H，对 甲基苯环上CH3)。IR(KBr, cnT1)苯环 v C_H :3064cm—1，3015cm—1，甲基 / 甲氧基291701^，苯环骨架 振动:1601cm_1,1486cm-1, v C = N :1511cm_1, v C_N :1286cm_1, v N_N :1094cm_1o元素分析计算值(%) :C 64. 54，H 3. 87，N :14. 34 ；实测值(% ) :C 64. 46，H
3.76，N :14. 22。实施例3 :4-(4_甲氧基苯基)-3-对甲基苯基-5-(4-吡啶基)_1，2，4-三唑的合 成向100mL单口烧瓶中，加入N_ (4-甲氧基苯基)-亚胺对甲基苯甲酰氯
1.29g (5. Ommol)，异烟酰胼0. 69g (5. Ommol)，N, N- 二甲基乙酰胺10mL,加热回流，得到白 色沉淀，抽滤，干燥，用柱层析方法分离，展开剂为乙酸乙酯石油醚=8 1，分离出Rf = 0. 30处的组分，旋干后为白色固体1. 32g，产率,11. 2%，熔点185-187°C。NMR (CDC13，8 /ppm) 8. 857-8. 566 (d, 2H,吡啶环 3，5_H)，7. 355-7. 333 (m, 4H,对 甲基苯环2，6-H及吡啶环2，6-H)，7. 134-7. 103 (t，4H，对甲基苯环3，5-H及对甲氧基苯环， 2,6-H) ,6. 982-6. 964(d，2H，对甲氧基苯环，3，5_H)，3. 884(s，3H，对甲氧基苯环上 0CH3)，
2.343 (s，3H,对甲基苯环上CH3)。IR(KBr, cnT1)苯环 v C_H 3061 cnT1，3031 cnT1，甲基 / 甲氧基293201^，苯环骨架 振动:1664cm_1,1599cm-1, v C = N :1515cm_1, v C_N :1350cm_1, v N_N JlOlcnT1。元素分析计算值(%) :C 73. 67，H 5. 30，N :16. 36 ；实测值(% ) :C -.73. 76，H
5.22，N :16. 56。实施例4:4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-对甲基苯基-1，2，4-三唑的 合成向lOOmL单口烧瓶中，加入N_ (4-甲氧基苯基)-亚胺对甲基苯甲酰氯
2.50g(9. 65mmol)，对硝基苯甲酰胼1.67g(8. 50mmol), N, N-二甲基乙酰胺15mL，加热回 流，得到黄色沉淀，抽滤，干燥，乙酸乙酯重结晶，得淡黄色固体2. 17g，产率66. 2%,熔点 235-236°C。NMR(CDC13, 6 /ppm) 8. 174-8. 156 (d，2H，对甲基苯环，2，6_H)，7. 657-7. 639 (d， 2H,对硝基苯环 2，6-H)，7. 350-7. 334(d，2H，对甲氧基苯环 2，6_H)，7. 140- 7. 090(m，4H， 对甲基苯环3，5-11及对硝基苯环，3，5-11)，6. 976-6. 958(d，2H，对甲氧基苯环，3，5_H)，
3.879(s，3H，对甲氧基苯环上0CH3)，2. 347 (s，3H，对甲基苯环上CH3)。IR(KBr, cnT1)苯环 v C_H :3074cm—1，3025cm—1，甲基 / 甲氧基292701^，苯环骨架 振动:1604cm_1,1461cm-1, v C = N :1524cm_1, v C_N :1259cm_1, v N_N :1105cm_1o元素分析计算值(%) :C 68. 38，H 4. 70，N :14. 50 ；实测值(% ) :C 63. 48，H
4.56，N :14. 59。实施例5 :4_ (4-氯苯基)-3-间甲基苯基-5-(4-吡啶基)_1，2，4-三唑的合成向100mL单口烧瓶中，加入N_(4_氯苯基)_亚胺间甲基苯甲酰氯 2. 33g(9. 50mmol)，异烟酰胼1. 30g(9. 50mmol)，N，N-二甲基乙酰胺20mL，加热回流，得到白 色沉淀，抽滤，干燥，用柱层析方法分离，展开剂为乙酸乙酯石油醚=8 1，分离出Rf = 0. 30处的组分，旋干后为白色固体1. 87g，产率56. 8%，熔点185_187°C。NMR(CDC13, 6 /ppm) 8. 610-8. 598(d,2H,批啶环 3，5_H)，7. 474-7. 456 (d， 2H,吡啶环 2，6-H)，7. 404 (s, 1H,间甲基苯环 2-H)，7. 326-7. 313 (d, 2H,对氯苯环 3， 5-H)，7. 215-7. 181 (m, 2H,间甲基苯环 5，6-H)，7. 139-7. 122 (d, 2H,对氯苯环 2，6-H)， 7. 016-7. 001 (s, 1H,间甲基苯环 4-H)，2. 324 (s,3H,间甲基苯环上 CH3)。IR(KBr, cnT1)苯环 v C-H :3056cm"1, 3028cm"1,甲基 / 甲氧基291001^，苯环骨架 振动:1594cm_1,1599cm-1, v C = N :1549cm_1, v C_N :1217cm_1, v N_N :1084cm_1o元素分析计算值(%) :C 69. 26，H 4. 36，N 16. 15 ；实测值(% ) :C 69. 32，H 4. 29，N16. 19。实施例6 :4_ (4-氯苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-间甲基苯基-1，2，4-三唑的合成向lOOmL单口烧瓶中，加入N_(4_氯苯基)_亚胺间甲基苯甲酰氯
2.89g(11.0mmol)，对硝基苯甲酰胼1.97g(10. Ommol), N，N-二甲基乙酰胺15mL，加热回 流，得到黄色沉淀，抽滤，干燥，乙酸乙酯重结晶，得淡黄色固体2. 13g，产率54. 6 %，熔点 183-184°C。NMR(CDC13, 6 /ppm) :8. 201-8. 183 (d，2H，对硝基苯环 2，6_H)，7. 629-7. 611 (d， 2H，对氯苯环 3，5-H)，7. 467-7. 450 (d，2H，对氯苯环 3，5-H)，7. 406 (s，1H，间甲基苯环 2-H)，7. 219-7. 184(m，2H，间甲基苯环 5，6_H)，7. 131-7. 113(d，2H，对硝基苯环 3，5_H)， 7. 016-7. 001 (s, 1H,间甲基苯环 4-H)，2. 326 (s, 3H,间甲基苯环上 CH3)。IR(KBr, cnT1)苯环 v C-H :3080cm_1, 3060cm-1,甲基:2921cm_1,苯环骨架振动 1601cm-1,1486cm-1, v C = N :1523cm_1, v C_N :1348cm_1, v N-N 1098cm_1o元素分析计算值(%) :C 64. 54，H 3. 87，N :14. 34 ；实测值(% ) :C 64. 49，H
3.81，N :14. 27。实施例7 :4-(4_甲氧基苯基)-3-间甲基苯基-5-(4-吡啶基)_1，2，4-三唑的合 成
向IOOmL单口烧瓶中，加入N-(4-甲氧基苯基)_亚胺间甲基苯甲酰氯1.29g(5. mmol)，异烟酰胼0. 69g(5. Ommol), N, N-二甲基乙酰胺10mL，加热回流，得到白色沉淀，抽 滤，干燥，乙醇重结晶，得白色固体1.21g，产率70.8%，熔点242-2430C 01H NMR(CDCl3, δ/ppm) :8· 582-8. 572 (d，2H，吡啶环 3，5-H)，7. 665-7. 647 (d，2H， 吡啶环 2，6-Η)，7· 456 (s，1Η，间甲基苯环 2-Η)，7. 214-7. 153(m，2H，间甲基苯环 5，6_H)， 7. 109-7. 059 (m, 3H,间甲基苯环4-H及对甲氧基苯环2，6-H)，6. 697-6. 958 (d, 2H,对甲氧基 苯环3，5-H)，3. 881 (s，3H,对甲氧基苯环上OCH3)，2. 324 (s, 3H,间甲基苯环上CH3) ·IR (KBr, cnT1)苯环 ν C-H :3064cm—1，3035cm—1，甲基:2953cm_1,苯环骨架振动 1605cm-1,1454cm-1, ν C = N :1515cm_1, ν C-N :1258cm_1, ν N-N 1098cm_1o元素分析计算值(%) =C 73. 67，H :5· 30，N :16· 36 ；实测值(% ) =C :73· 58，H
5.26，N:16. 39。实施例8 :4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-间甲基苯基-1，2，4-三唑的合成向IOOmL单口烧瓶中，加入N-(4-甲氧基苯基)-亚胺间甲基苯甲酰氯 2. 46g(9. 50mmol)，对硝基苯甲酰胼1.67g(8. 50mmol), N, N-二甲基乙酰胺15mL，加热回 流，得到白色沉淀，抽滤，干燥，乙酸乙酯重结晶，得淡黄色固体2. 04g,产率62. 2 %，熔点 186-188°C。1H NMR (CDCl3, δ/ppm) :8· 181-8. 164 (d，2H，对硝基苯环 2，6-H)，7. 453 (s，1H，间 甲基苯环 2-H)，7. 366-7. 354 (d, 2H,对甲氧基苯环 2，6-H)，7. 205-7. 145 (m, 2H,间甲基苯环 5，6-H)，7. 121-7. 103 (d, 2H,对甲氧基苯环 3，5-H)，7. 070-7. 055 (d, 1H,间甲基苯环 4-H)，
6.975-6. 958 (d, 2H,对硝基苯环 3，5-H)，3. 818 (s，3H,对甲氧基苯环上 OCH3)，2. 321 (s，3H, 间甲基苯环上CH3)。IR (KBr, cnT1)苯环 ν C-H :3064cm_1, 3096cm-1,甲基:2998cm_1,苯环骨架振动 1621cm-1,1482cm-1, ν C = N :1519cm_1, ν C-N :1249cm_1, ν N-N :1115cm_10元素分析计算值(%) =C 68. 38，H 4. 70，N 14. 50 ；实测值(% ) =C 68. 42，H 4. 76，N 14. 41。实施例9 :4_ (4-氯苯基)-3-对硝基苯基-5-(4-吡啶基)_1，2，4-三唑的合成向IOOmL单口烧瓶中，加入N_(4_氯苯基)_亚胺对硝基苯甲酰氯
2.95g (9. 50mmol)，异烟酰胼1. 71g (8. 50mmol)，N, N- 二甲基乙酰胺20mL,加热回流5h，减压 蒸去溶剂，加入15mL浓盐酸和30mL蒸馏水，回流水解lh，过滤，滤液用饱和碳酸钾溶液中 和到PH = 8-9，析出固体，抽滤，干燥，乙酸乙酯重结晶，得黄色固体L69g，产率52.6%，熔 点262-264"C。1H NMR(CDCl3, δ/ppm) :8· 649-8. 638 (d，2H，吡啶环 3，5-H)，8. 227-8. 209 (d，2H， 对硝基苯环 3，5-H)，7. 644-7. 626 (d, 2H,对硝基苯环 2，6-H)，7. 548-7. 530 (d, 2H,吡啶环 2， 6-H), 7. 334-7. 322 (d，2H，对氯苯环 3，5_H)，7. 190-7. 173 (d，2H，对硝基苯环 2，6_H)。IR(KBr, cnT1)苯环 ν C-H :305701^，3031CHT1，苯环骨架振动:1597cm_1,1490cm-1, ν C = N :1519cm_1, ν C-N 1287cm-1, ν N-N :1091cm_1o元素分析计算值(%) =C 60. 41，H 3. 20，N :18· 54 ；实测值(% ) =C :60· 36，H
3.16，N:18. 51。
实施例10 实际应用的例子。将制备实例所制得的化合物la，配成lX10_5mol/L 二氯甲烷溶液，把该溶液精确 地沉积在ITO玻璃基板的隔离柱槽中，溶剂挥发后形成纳米薄层(厚度在100纳米左右)， 构成发光像素，采用规格工艺制成显示屏。测定结果
结果显示屏视角大、响应速度块(ms级)、温度特性良好(可以在低温下使用)，其 显示不依赖于背光源或环境光就可以发光。采用本发明化合物制作的显示屏具有使用温度 范围广、构造及制程较简单等优异之特性，被认为是下一代的平面显示器。
权利要求
含有液晶基元的三唑类衍生物，它以如下的结构通式表示其中，R1、R2、R3为含有卤素、硝基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的苯基或吡啶基。re-FSB00000230859200011.tif
2.权利要求1所述含有液晶基元的三唑类衍生物，其所具有的化合物如下
3.权利要求1或2所述含有液晶基元的三唑类衍生物的制备方法，其特征在于按如下 的步骤进行(a)以对甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸或对硝基苯甲酸为原料与氯化亚砜反应，合成酰氯 类化合物；(b)通过酰氯与取代苯胺的反应，合成酰胺类中间体；通过酰胺类中间体与氯化亚砜 反应合成氯代亚胺中间体。(c)将(b)合成的氯代亚胺中间体与不同酰胼反应，制备三唑类化合物。
4.权利要求3所述的制备方法，其中的氯代亚胺中间体为 N- (4-氯苯基)-亚胺对甲基苯甲酰氯；N- (4-对甲氧基苯基)-亚胺对甲基苯甲酰氯； N- (4-氯苯基)-亚胺间甲基苯甲酰氯； N-(4-对甲氧基苯基)-亚胺间甲基苯甲酰氯； N- (4-氯苯基)-亚胺对硝基苯甲酰氯。
5.权利要求1或2所述含有液晶基元的三唑类衍生物在制备有机电子传输材料方面的应用。
6.权利要求1或2所述含有液晶基元的三唑类衍生物在制备液晶基元或有机发光显示 器材料方面的应用。
7.权利要求S所述有机发光显示器包括航空航天器的显示器、军事野外移动式显示器 及作战战车上的显示器。
全文摘要
本发明公开了一系列含有液晶基元的、具有很好的液晶性质的新三唑类衍生物及其制备方法与与应用。本发明所述的新三唑类衍生物的合成方法是通过合成不同的氯代亚胺类化合物中间体，再将其与相应的酰肼反应而获得。本发明合成目标产物方法简单，易操作、易控制，产物纯度和收率较高；而且此类化合物具有很好的液晶性质，是一类新型的有机电子传输材料。
文档编号H01L51/54GK101863875SQ201010145708
公开日2010年10月20日 申请日期2010年4月14日 优先权日2010年4月14日
发明者刘桂艳, 史学芳, 吴雪丽 申请人:天津师范大学