专利名称：发白光材料的利记博彩app
发白光材料
背景技术：
发光共轭聚合物是将在发光显示器件中使用的一类重要的材料，所述发光显示器件用于基于下一代信息技术的消费产品。与无机半导体材料和有机染料材料相比，使用聚 合物的主要益处在于使用成膜材料的溶液加工法进行低成本制造的可能性。最近十年来， 人们致力于通过开发高度有效的材料或有效的器件结构来改善有机发光二极管(OLED)的 发光效率。在OLED中，电子和空穴从相对的电极注入并结合，形成两种类型的激子；理论比 为3 1的自旋对称的三线态和自旋反对称的单线态。从单线态的辐射衰变速度快(荧 光)，但是从三线态(磷光)它在形式上被自旋守恒的要求所禁阻。最初受到荧光OLED的最大内量子效率限于25%这一理解的激励，产生了将单线 态和三线态均转移至磷光掺杂剂的想法。这样的磷光体通常能够从有机材料接受单线态和 三线态激子两者并发光，特别是从两者进行电致发光。在过去的几年中，很多人已研究了通过掺混将磷光材料纳入半导体层中。特别是， 这已应用于白色有机发光器件。已存在多种获得有效的白色发光的途径。为了产生用于通常的照明的足够量的白 光，通常需要将来自多个不同的发射体的光合并。例如蓝光加黄光或蓝光加绿光加红光。 很多用于此的潜在方案存在有差别的老化的问题，其中例如蓝光的量比其它颜色更快地衰 减。一种避免有差别的老化的方法是使用下变频技术。在“下变频”中，存在一个基本源，其 产生最高的所需能量的光子。然后这些光子的一些或全部被现有技术中称为“磷光体”的 材料吸收，并以较低的能量(较长的波长)的辐射重新发射。本领域技术人员将会理解，尽 管它们的名称如此，但是这些下变频“磷光体”可以将吸收的光以荧光或磷光辐射的形式重 新发射。标准荧光管是使用下变频产生照明质量的白光的一个实例。在这种情况下，光子 源是水银放电，其主要产生蓝光。玻璃管表面上的磷光体将这些光子中的一些转变到光谱 的黄色区域，并感知到蓝色加黄色的组合为白色。荧光管不能用于平板显示器中，因此最近 的OLED具有相对于它们的显著的优点。Applied Physics Letters 80 (19)，3470-3472，2002 公开了另一种途径；使用包 含发蓝色荧光的电致发光材料的有机发光聚合物器件。有机器件外部的染料或磷光体吸收 一些“蓝色”光子并以较低的能量重新发射光子，从而将某些蓝光“下变频”成黄光。蓝光 和黄光组合形成白光。和大多数(如果不是全部)发光材料一样，该器件的蓝色电致发光材料产生单线 态和三线态激子两者。然而，该器件中的所有发射(即蓝光和下变频的黄光)来源于电致 发光材料的蓝光，而该蓝光又来源于单线态激子，即蓝色有机电致发光材料产生的三线态 激子未被利用。单线态激子与三线态激子之比可以高达1 3 (如例如Chem. Phys. Lett.， 1993,210,61, Nature (London)，2001，409，494，Synth. Met. ,2002,125,55 以及其中的参考 文献中所讨论)。因此，如上所述，该器件的最高理论效率可低达25 %。
包含磷光发射的白光器件的一个实例公开于Advanced Materials，2002，14， No. 2,"Controlling Exciton Diffusion in Multilayer White Phosphorescent Organic Light Emitting Devices”。该公开内容涉及白色有机发光器件。据称可以由多层OLED结 构(在所述结构中不同的层发射可见光谱的不同部分)、由单层聚合物共混物或者由有机/ 无机混杂结构、发白光材料或激发态复合分子获得白光发射。Advanced Materials 2002，14，No. 2报道了使用结合于两个多层OLED中的、由蓝 色(6wt% FIrpicCBP)、黄色(8wt% Bt2Ir (acac) :BCP)和红色(8wt% Btp2Ir (acac) :CBP) 磷光体掺杂的发光区产生白光。 J. Mater. Chem. 2006，16，4389-4392公开了来自于主链芴单元和主链铱配合物的 共聚物的白光发射。Advanced Material 2006，16，611_617涉及基于铱配合物的发白光二极管。公开 7 “BlueJ” PVK: Ir (PBPP)3: Ir (PIQ) 3 混合物。Advanced Material 2006，18，1769—1773 “High—Efficiency White Light Emitting Devices from a Single Polymer by Mixing Singlet and Triplet Emission，， 记载了来自于单一聚合物的白光发射，该聚合物同时由荧光和磷光发射物质组成。将苯并 噻二唑单元引入聚芴主链中并将铱配合物引入侧链中。据称铱配合物是三线态红光发射物 质。考虑到以上所述，将会认识到，需要提供有效的白色有机发光器件，其优选为可溶 液加工的。WO 2003/091355公开了包含聚合物或低聚物以及有机金属的能够发光的材料，其 特征在于该有机金属共价键合于该聚合物或低聚物上。选择该材料中的聚合物或低聚物以 及有机金属的种类、位置和/或比例，以使得所述发光主要为磷光。通式II中显示了有机 金属封端。通式X和XI中显示了含有有机金属的封端剂。WO 2003/091355完全不涉及并 且甚至没有提及白光发射。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供新的发白光材料并进一步提供新的发白光0LED。因而，本发明的第一方面提供包含聚合物的发白光材料，该聚合物具有发光聚合 物链和至少一个发光封端基团。为本发明的目的，“白光”指的是CIE χ坐标与2500-9000K的黑体发的光相当并 且CIE y坐标在所述由黑体发的光的CIE y坐标的0.05范围内的光，优选CIE χ坐标与 4000-8000Κ的黑体发的光相当并且CIE y坐标在其CIE y坐标的0. 025范围内的光。令人惊讶的是，已发现根据本发明的发白光材料在其寿命中表现出良好的颜色稳 定性。此外，该材料当用于OLED中时表现出良好的效率。本文中任何一处定义的发白光材料可以由聚合物组成，该聚合物具有发光聚合物 链和至少一个发光封端基团。通常，该聚合物将是可溶液加工的。或者，除了具有发光聚合物链和至少一个发光封端基团的聚合物，该发白光材料 可以含有一种或多种其它组分，例如外部磷光体。例如，外部磷光体将能够吸收由聚合物发 射的一些光并将其重新发射，以使得得到的从该材料发射的光整体上为白色。其中发白光材料由具有发光聚合物链和至少一个发光封端基团的聚合物组成的实施方式是优选的。该聚合物可以包含2个、3个或者甚至4个或更多个不同的发光单元，每个发光单 元发射不同的颜色；一个发光单元是聚合物链中的重复单元或者封端基团。该至少一个发光封端基团优选是红色或黄色发光封端基团。
优选地，该至少一个发光封端基团是磷光封端基团。当该至少一个发光封端基团 是磷光封端基团时，已发现，与全荧光发白光材料相比，该发白光材料用于OLED中时具有 改善的效率。优选的磷光封端基团含有碳_金属键。优选的金属包括Pt、Pd、Os、Au、Ru、Re和 Ir，最优选Ir。优选地，配体围绕着磷光封端基团中的金属。优选的配体包括双齿联芳配 体，特别是C，N-环金属配体。发红光C，N-环金属配体的实例包括任选取代的2-噻吩基吡 啶；2-苯基喹啉；以及2-苯基异喹啉。通过提高配体中的共轭程度，磷光封端基团的发光 颜色可以从黄色通过橙色移动到红色。通常，该聚合物将是线性聚合物。在聚合物是线性聚合物的情况下，根据一种实施 方案的聚合物优选具有两个发光封端基团发光封端基团——发光聚合物链——发光封端基团1在另一种优选实施方案中，该聚合物是仅具有一个发光封端基团的线性聚合物， 另一个封端基团是非发光封端基团，该非发光封端基团来自于聚合混合物中的材料或者在 聚合结束时加入的封端材料。优选地，发光聚合物链包含至少一种荧光重复单元。优选地，该发光聚合物链包含第一发光重复单元和第二发光重复单元，其中第一 和第二重复单元发射不同颜色的光。该聚合物链中的“发光重复单元”可以从主链上侧挂的侧基发光。或者，该聚合物 链中的“发光重复单元”可以从作为主链一部分的单元发光。该发光聚合物链可以进一步含有至少一种非发光重复单元，例如电荷传输重复单 元。例如，该发光聚合物链可以含有芴电荷传输重复单元。优选地，该发光聚合物链包含第一荧光重复单元和第二荧光重复单元，其中第一 和第二重复单元发射不同颜色的光。优选地，该发光聚合物链包含作为蓝色(优选荧光)重复单元的第一重复单元和 作为绿色(优选荧光)重复单元的第二重复单元。优选的蓝色荧光重复单元包含胺基团，更优选三芳胺基团。优选的三芳胺基团在 下面显示于式2中
权利要求
发白光材料，其包含具有发光聚合物链和至少一个发光封端基团的聚合物。
2.根据权利要求1的材料，其中该材料由具有发光聚合物链和至少一个发光封端基团 的聚合物组成。
3.根据权利要求1或权利要求2的材料，其中该聚合物包含2种、3种或者4种或更多 种不同的发光单元，其各自发射不同的颜色；发光单元是聚合物链中的重复单元或者封端基团。
4.根据以上权利要求任意之一的材料，其中该至少一个发光封端基团是磷光封端基团。
5.根据权利要求4的材料，其中该磷光封端基团含有碳_金属键。
6.根据权利要求5的材料，其中该金属选自Pt、Pd、Os、An、Ru、Re和Ir。
7.根据权利要求6的材料，其中该金属是Ir。
8.根据以上权利要求任意之一的材料，其中该发光聚合物链包含至少一种荧光重复单元。
9.根据权利要求8的材料，其中该荧光重复单元是蓝光重复单元。
10.根据权利要求9的材料，其中该蓝光重复单元包含胺基团。
11.根据权利要求8至10任意之一的材料，其中该发光聚合物链进一步包含绿色荧光重复单元。
12.根据以上权利要求任意之一的材料，其中该聚合物具有选自红色和黄色磷光封端基团的封端基团。
13.根据以上权利要求任意之一的材料，其中该发光聚合物链进一步含有至少一种非发光重复单元。
14.以上权利要求任意之一中定义的发白光材料的制备方法，所述方法包括如下步骤 将来自聚合物进料的单体聚合以形成发光聚合物链，并使用至少一种封端剂对该聚合物链 进行封端。
15.根据权利要求14的方法，其中该至少一种封端剂在聚合开始时或聚合过程中加入 聚合物进料中。
16.根据权利要求14或权利要求15的方法，其中该至少一种封端剂当其加入聚合物进 料中时含有金属。
17.根据权利要求14至16任意之一的方法，其中至少一种封端剂包含用于在产物聚合 物中提供发红色和/或黄色磷光的封端基团。
18.根据权利要求14至17任意之一的方法，其中该聚合物进料包含用于提供蓝色荧光 重复单元的单体以及任选的用于在产物聚合物中提供绿色荧光重复单元的单体。
19.根据权利要求14至18任意之一的方法，其中该聚合物进料包括用于在产物聚合物 中提供非发光重复单元的单体。
20.含有发白光材料的有机发光器件，所述材料包含具有发光聚合物链和至少一个发 光封端基团的聚合物。
21.根据权利要求20的有机发光器件，其中发白光材料如权利要求2至13任意之一中 所定义。
22.根据权利要求20或权利要求21的有机发光器件，其中发白光材料单独存在于器件的层中。
23.根据权利要求20或权利要求21的有机发光器件，其中发白光材料在器件的层中与 一种或多种其它材料混合。
24.光源，其包含权利要求20至23任意之一中定义的有机发光器件。
25.根据权利要求24的光源，其选自灯泡和显示器。
全文摘要
包含聚合物的发白光材料，该聚合物具有发光聚合物链和至少一个发光封端基团。
文档编号H01L51/54GK101965751SQ200980108165
公开日2011年2月2日 申请日期2009年1月22日 优先权日2008年1月23日
发明者A·盖雷罗卡斯蒂雷约, I·葛里兹, N·康韦, R·威尔逊, T·庞兹 申请人:剑桥显示技术有限公司;萨美甚株式会社