碱性电池镍电极用组合物及碱性电池的利记博彩app

文档序号:7188730阅读:253来源:国知局

专利名称::碱性电池镍电极用组合物及碱性电池的利记博彩app
技术领域
:本发明涉及碱性电池非烧结式镍电极用组合物以及使用由该组合物形成的镍电极的镍氢电池、镍镉电池及镍锌电池等的碱性电池。
背景技术
:近年来,随着便携机器的普及对小型二次电池的需求不断提高,其中,使用以氢氧化镍为主体的正极、使用碱水溶液作为电解液的镍-镉蓄电池、镍氢蓄电池等的碱性蓄电池,作为高容量、高可靠性、低成本的二次电池而需求^艮大。在上述用途中,电池一般收纳于被限定了大小的空间内。为了节省空间,对电池也要求小型化。另夕卜,使用的机器的电负荷有变大的倾向,对电池要求进一步的高容量化。碱性电池采用如下构成将以氢氧化镍为主要活性物质的镍电极作为正极,将5&氢合金电极、镉电极、锌电极作为负极。对于正极而言,从生产率高、能够实现高容量化的角度讲,代替过去的烧结式镍电极,而广泛使用非烧结式(也称为糊式)镍电极。上述非烧结式镍电池为下述物质在作为活性物质的氢氧化镍和导电剂的混合粉末、用导电剂或导电剂的前体涂布表面而得的氢氧化镍粉末中添加混炼溶解有增粘剂的水溶液制成糊,将该糊填充于多孔性基板后进行干燥,实施压制加工而得的物质。作为非烧结式镍电极,例如专利文献l所公开的那样,提出如下方案使三维连续的多孔度95%左右的发泡镍基板保持氢氧化镍粒子,目前,作为高容量的碱性蓄电池的正极而广泛使用。在这种非烧结式镍电极中,从高容量化的观点出发,使用体积密度大的球状氢氧化镍粒子。另外,为了提高放电特性、充电接受性能、寿命特性,一般在上述的氢氧化镍粒子中使钴、镉、锌等金属元素一部分固溶而使用。在这样的非烧结式镍电极的情况下,可以如上述那样使用发泡镍等多孔度大的导电性基材来使大量活性物质填充,并且,使活性物质填充的操作也可以容易地进行。但是,在这样的非烧结式镍电极中,如果如上述那样使用多孔度大的基材,则该基材的集电性变差,活性物质的利用率下降,在将这样的非烧结式的镍电极用于碱性蓄电池的正极时,不能得到充分的电池容量,进而,有难以得到充分的循环特性的问题。因此,为了实现以非烧结式镍电极为正极的碱二次电池的高容量化及循环特性的提高,要求进一步改善镍电极的活性物质粉末的粘合性。专利文献l:特开昭50-36935号>^报
发明内容本发明是鉴于上述以往技术的问题而完成的,其课题在于,对于非烧结式镍电极,实现将氢氧化镍作为主要成分的活性物质粉末向多孔基板均匀地充填,提供具有良好特性的碱性电池。另外,以提高非烧结式镍电极的活性物质粉末的粘合性为课题。本发明人等为实现上述课题而进行精心研究,结果发现,通过以下所示的碱性电池用镍电极可以解决上述i果题,从而完成本发明。即,根据本发明,提供以下所示的碱性电池镍电极用组合物。1一种碱性电池镍电极用组合物,含有氢氧化镍和含有磺酸(盐)基的沐)聚合物。中任一项所述的碱性电池镍电极用组合物,所述含有磺酸(盐)基的(共)聚合物是,含有来自具有磺酸(盐)基的脂肪族二烯化合物的构成成分的(共)聚合物。~[4]中任一项所述的碱性电池镍电极用组合物,所述含有磺酸(盐)基的(共)聚合物是将下述共聚物磺化而得到的(共)聚合物,所述共聚物含有来自具有芳香族基团的单体的构成成分和来自脂肪族二烯化合物的构成成分。中任一项所述的碱性电池镍电极用组合物,所述含有磺酸(盐)基的(共)聚合物是将下述共聚物磺化而得到的(共)聚合物,所述共聚物是将含有来自具有芳香旒基团的单体的构成成分和来自脂肪族二烯化合物的构成成分的共聚物的双键的至少一部分氢化而成的共聚物。[71—种碱性电池,具备由上述[1[6中任一项所述的组合物形成的镍电极。含有含磺酸(盐)基(共)聚合物的镍电极用组合物,向基板的填充效率优异。使用该镍电极用组合物制作的碱性电池具有优异的电池性能,特别是循环特性优异。具体实施例方式以下,对用于实施本发明的具体实施方式进行说明,但本发明并不限于以下的实施方式。即,应当理解为,在不脱离本发明主旨的范围内,基于本领域技术人员的一般常识,对以下的实施方式进行适当变更、改良等而成的方案也属于本发明的范围。[1含有磺酸(盐)基的(共)聚合物本发明的含有磺酸(盐)基的共聚物的一个实施方式为,将具有磺酸(盐)基的单体均聚,或者与其它单体(共)聚合而得到。本说明书中,所谓磺酸(盐)是指磺酸和磺酸盐两者。另外,本说明书中,所谓(共)聚合物是指聚合物和共聚物两者。作为含有磺酸(盐)基的单体,可以例举出苯乙烯磺酸(盐)、乙烯基磺酸(盐)、烯丙基磺酸(盐)、2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸(盐)、2-羟基-3-烯丙酰氧基丙烷磺酸(盐)、及下述通式(1)所示的异戊二烯磺酸(盐)(即2-曱基-1,3-丁二烯-1-磺酸(盐))等。其中,优选苯乙烯磺酸(盐)、通式(1)所示的异戊二烯磺酸(盐)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(在上述通式(1)中,A表示氢、钠、钾、锂或铵)作为其它单体,可以例举出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间曱基苯乙烯、乙烯基萘等的芳香族单体,(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-羟基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯,(曱基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等的单或二羧酸或二羧酸酐,(曱基)丙烯腈等的乙烯基氰化合物,氯乙烯、偏氯乙烯、乙烯基曱基乙基酮、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等的不饱和化合物。这些其它单体可以单独使用l种或并用2种以上使用。在本说明书中,所谓(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和曱基丙烯酸两者。本实施方式的共聚物可以如下制造例如,将含磺酸(盐)基单体或其它单体混合,将得到的混合物添加到聚合反应溶剂中,在公知的自由基聚合引发剂(例如,过氧化氢、过石克酸钠、过硫酸钾、过氧化物、偶氮系引发剂等)的存在下,反应温度为20~200"C(优选40~150"C),使其聚合反应0.1~20小时来制造。得到的共聚物的分子量可以通过控制反应条件特别是聚合反应溶剂的量、聚合引发剂的种类及其量、反应温度等来调整。聚合反应溶剂是为了顺利地进行反应而使用的物质。作为聚合反应溶剂,可以例举出水、有机溶剂、或水与能够混合的有机溶剂的混合物等。作为有机溶剂,可以例举出曱醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类,苯、曱苯、二曱苯、乙基苯等的芳香族烃,正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、辛垸等的脂肪族烃,二乙基醚、四氢呋喃、1,4-二。恶烷等的醚类等。相对于上述混合物100质量份,聚合反应溶剂的使用量优选50~10000质量份,更优选70~1000质量份,特别优选100~500质量份。如果上述使用量小于50质量份,则聚合有不能顺利进展的可能。另一方面,如果超过10000质量份,则有生产率降低的可能。相对于全部单体成分(混合物),自由基聚合引发剂的使用量优选0.1~20质量%,更优选0.2~10质量%。如果上述使用量小于O.l质量%,则有聚合不能顺利进展的可能。另一方面,如果超过20质量%,则得到的水溶性共聚物的纯度(收率)有下降的可能。相对于全部结构单元,本实施方式的水溶性共聚物中的含磺酸(盐)基单体的比例优选为2摩尔%以上,进一步优选5摩尔%以上,特别优选10摩尔%以上。如果上述含有比例小于2摩尔%,则在作为电极使用时容易发生自基板的剥离,不能得到充分的循环特性。本发明的含有磺酸(盐)基的共聚物的另一实施方式为,将以二烯单体或芳香族单体为必须成分的(共)聚合物(以下亦称为"基础聚合物")磺化而得到。作为用于基础聚合物的二烯单体,可以例举出1,3-丁二烯、1,2-丁二烯、l,2-戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-戊二烯、异戊二烯、1,2-己二烯、1,3-己二烯、1,4一己二烯、1,5-己二烯、2,3-己二烯、2,4—己二烯、2,3—二曱基—1,3—丁二烯、2—乙基一l,3-丁二烯、1,2-庚二烯、1,3-庚二烯、1,4-庚二烯、1,5-庚二烯、1,6-庚二烯、2,3-庚二烯、2,5-庚二烯、3,4-庚二烯、3,5-庚二烯、环庚二烯、二环庚二烯、亚乙基降水片烯等,此外还有支化的碳原子数为4~7的各种脂肪族或脂环族二烯类,可以单独使用1种或并用2种以上来使用。优选l,3-丁二烯、异戊二烯。另外,作为芳香族单体,可以举出苯乙烯、乙烯基萘、a-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间曱基苯乙烯等。它们可以单独使用l种或并用2种以上来使用。优选苯乙烯。除了这些二烯单体和芳香族单体以外,还可以并用上述其它单体。在并用这些其它单体时,相对于二烯单体或芳香族单体的总使用量,其它单体的使用量优选50质量%以下,更优选30质量%以下,特别优选10质量%以下。如果超过50质量%,则在磺化而得到的磺化物中导入的磺酸(盐)基含量变低,有时不能呈现目的效果。基础聚合物通过如下方式得到在过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈等自由基聚合引发剂或者正丁基锂、萘基钠、金属钠等阴离子聚合引发剂的存在下,根据需要使用公知的溶剂,通常在-iooi5or;、优选oi3or;下,将二烯单体及根据需要的其它单体进行(共)聚合而得到。另一方面,也可以将作为本共聚物磺化物的前体的基础聚合物的部分或全部残存双键加氢(以下称为氢化)后使用。此时,可以使用公知的氢化催化剂,例如可以举出特开平5-222115号公报所记载那样的催化剂、方法。将基础聚合物氢化后,也可以用后述的方法进行磺化,也可以将该(共)聚合物磺化后进行氢化。在本发明中使用的基础聚合物可以是上述二烯单体的聚合物,也可以是芳香族单体的聚合物,也可以是二烯单体和芳香族单体的共聚物。作为共聚物,可以是无规型,也可以是AB型或ABA型等的嵌段型共聚物而无特别限制地使用。作为优选的基础聚合物,可以例举出异戊二烯均聚物、丁二烯均聚物、异戊二烯-苯乙烯无规共聚物、异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物、丁二烯-苯乙烯无规共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及这些(共)聚合物的氢化物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物等,优选芳香族单体—共轭二烯嵌段共聚物,进一步优选苯乙烯—异戊二烯系嵌段共聚物。基础聚合物或其氢化物的按聚苯乙烯换算的重均分子量(以下,也称为"Mw")优选3000-1000000,进一步优选5000~500000,特别优选10000~400000。如果Mw小于3000,则制成电极时的强度不充分,有可能产生自基板的剥离等,另一方面,如果超过1000000,则在磺化时引起凝胶化而不优选。本发明中使用的二烯系(共)聚合物磺化物,可以通过将含有磺酸基的单体共聚的方法、将上述基础聚合物磺化的方法来制造。作为进行上述磺化的方法,可以用公知的方法、例如日本科学会编集、新实验讲座(14巻ni、1773页)或特开平2-227403号^S报等中记载的方法进行磺化。即,上述基础聚合物可以使用磺化剂将该聚合物中的双键部分或芳香环磺化。进行该磺化时,双键开环而成为单键,或者原样残留双键,氢原子与磺酸(盐)发生置换。在芳香环的情况下,主要是对位被磺化。作为此时的磺化剂,优选使用硫酸酐、硫酸酐和供电子性化合物的配合物,此外还有硫酸、氯磺酸、发烟硫酸、亚硫酸氢盐(Na盐、K盐、Li盐等)等。在此,作为供电子性化合物,可以举出N,N-二曱基甲酰胺、二p恶烷、二丁基醚、四氢呋喃、二乙基醚等的醚类;吡啶、派溱、三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺等的胺类;二甲基硫醚、二乙基疏醚等的硫醚类;乙腈、乙基腈(ethylnitrile)、丙基腈(propylnitrile)等的腈化合物等,其中,优选N,N-二曱基曱酰胺、二噁烷。相对于基础聚合物中的二烯单元1摩尔,磺化剂的量以硫酸酐换算计通常为0.005~1.5摩尔,优选0.01~1.0摩尔。在进行该磺化时,也可以使用对硫酸酐等磺化剂为惰性的溶剂,作为该溶剂可以例举出氯仿、二氯乙烷、四氯乙烷、四氯乙烯、二氯甲烷等的卣化烃;硝基甲烷、硝基苯等的硝基化合物;液体二氧化硫、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、环己烷等的脂肪烃。这些溶剂可以适当将2种以上混合而4吏用。该磺化的反应温度通常为-70X:+200t:,优选-30+50"C。在本发明中使用的二烯系(共)聚合物的磺化物可以通过使其中间体与水或碱性化合物作用而得到。作为该碱性化合物,可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等的碱金属氢氧化物;甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾等的碱金属醇盐;碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂等的碳酸盐;曱基锂、乙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、戊基锂、丙基钠、甲基氯化镁、乙基溴化镁、丙基碘化镁、二乙基镁、二乙基锌、三乙基铝、三异丁基铝等的有机金属化合物;氨水、三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、吡啶、苯胺、艰溱等的胺类;钠、锂、钾、钙、锌等的金属化合物。在这些碱性化合物中,优选碱金属氢氧化物、氨水,特别优选氢氧化钠、氢氧化锂。这些碱性化合物可以单独使用一种,也可以并用2种以上。相对于使用的磺化剂l摩尔,碱性化合物的使用量为2摩尔以下,优选1.3摩尔以下。如上那样的共聚物磺化物的磺酸(盐)基含量优选0.1~5.5mmol/g,更优选0.2~5mmol/g,特别优选0.3~4.5mmol/g。如果小于0.1mmol/g,则对基板的密合性降低,另一方面,如果超过5.5mmol/g,则强度降低而不优选。本发明的共聚物的磺化物的结构可以通过红外线吸收光谱由磺基的吸收来确认,它们的组成比可以通过元素分析等而知悉。另外,可以通过核磁共振波语来确认其结构。本发明的共聚物的磺化物在溶解于水或有机溶剂时,可以作为水溶液或有机溶剂溶液而使用。另外,在不溶于水的情况下,可以以在水性介质中乳化分散或溶解的状态使用。作为使共聚物的磺化物在水中乳化的方法(以下,将该乳化过程也称为"再乳化"),可以采用一般的方法,在上述磺化物的有机溶剂溶液中一边搅拌一边添加水的方法,一边搅拌一边将磺化物的有机溶剂溶液添加到水中的方法,将水和磺化物的有机溶剂溶液同时添加并进行搅拌的方法等,没有特别限制。在此,作为在再乳化中使用的有机溶剂,可以使用例如曱苯、二甲苯等的芳香族系溶剂,己烷、庚烷等的脂肪族系溶剂,丙酮、甲基乙基酮等的酮系溶剂,四氢呋喃、二碌烷等的醚系溶剂,乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯系溶剂,曱醇、乙醇、异丙醇等的醇系溶剂等。这些溶剂可以单独使用,也可以并用2种以上来使用。再乳化时,也可以并用表面活性剂。作为该表面活性剂,可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯烷基胺醚等的非离子系表面活性剂,油酸盐、月桂酸盐、树脂酸盐、十二烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐等的阴离子系表面活性剂,辛基三甲基溴化铵、二辛基二甲基氯化铵、十二烷基氯化吡啶等的阳离子系表面活性剂等。这些表面活性剂可以单独使用l种,或者也可以混合2种以上使用。上述表面活性剂可以使其溶解或分散于磺化物的有机溶剂溶液中使用,也可以使其溶解或分散于水中使用。相对于二烯系(共)聚合物磺化物100质量份,上述表面活性剂的使用量通常为15质量份以下,优选IO质量份以下。另外,为了调整体系内的pH,也可以添加氢氧化钠、氢氧化锂等的碱化合物,盐酸、硫酸等的无机酸。另外,如果少量也可以并用水以外的有机溶剂等。如此得到的磺化物再乳化而得的乳液的粒径通常为10~1000nm,优选10500nm。另外,得到的磺化物乳液的固体成分浓度通常为5~50质量%,优选10~40质量%,它们可以根据使用条件、保存条件等而适当选择。本发明中使用的共聚物的磺化物也可以并用2种以上。作为此时的基础聚合物种类的优选组合,有无规型和AB嵌段型、AB嵌段型和ABA嵌段型、ABA嵌段型和ABA嵌段型等各种组合,哪一种组合都没有问题。[21镍电极用活性物质在本发明中使用的以氢氧化镍为主要成分的镍电极用活性物质粉末没有特别限定。优选氢氧化镍具有5100A的细孔半径,其空穴容积为0.2ml/g以下且比表面积为5~100m2/g,平均粒子径为3~50nm。另外还有,使锌、镁、镉、钴等固溶于氢氧化镍并被覆而成的物质,制成添加有镧或钇的氢氧化镍的物质,在晶格中掺入锆而成的物质等。进而可以举出用氢氧化钓被覆氢氧化镍粉末的表面而成的物质,含有锰、铋的物质,在表面涂布镱等稀土类元素而成的物质,在表面层高浓度地含有钙、钛等元素的物质等。所述镍电极是如下制作的将含有磺酸(盐)基的(共)聚合物的溶液或分散液加入到所述活性物质中进行混炼,制作成活性物质糊,将所制作的活性物质糊填充于发泡镍等的多孔性基板,进行干燥除去溶剂后压制而制作。活性物质糊必须是液体和固体(粉末)不分离,且具备适当的粘度,以使将糊填充于基板后糊不会简单地从基板流出的物质。在本发明中,将活性物质糊的粘度设定在3000~10000mpaS。进而优选设定在4000~7000mPa'S。为了调整糊粘度,可以并用CMC(羧曱基纤维素)等已知的增粘剂。制作糊的顺序没有特别限定。在使用上述镍化合物作为活性物质时,可以预先混合氢氧化镍粉末和含有磺酸(盐)基的(共)聚合物粉末,向该混合粉末加水混炼,也可以预先准备含有磺酸(盐)基的(共)聚合物的水溶液或水分散液,将该水溶液添加于上述氢氧化镍粉末中进行混炼。在糊中含有的水分的比例没有特别限定。只要设定为糊中的粉末不分离,非大体积并具有易于向基板填充的柔软度即可。具体而言,将糊中所含水分的比例设定在5~50质量%的范围是适当的。[3其它在本发明的碱性电池中使用的负极、隔板及碱水溶液可以使用公知的材料。可以通过如下方法而得到各种碱性电池作为上述负极,例如碱性电池为Ni/MH碱性电池时,使用含有包含AB5型合金或AB2型合金的贮氢合金作为活性物质的糊式电极等,适当选择使用适于镍镉碱性蓄电池、Ni/MH碱性蓄电池、或镍锌碱性蓄电池等碱性蓄电池的负极。另外,隔板可以使用公知的隔板,但由具有亲水性的树脂纤维形成的平均厚度为50~110nm的薄型无纺布,可将正/负极间的离子通过速度加快,对碱性蓄电池的进一步高输出化有很大帮助,而且,由于是薄膜的隔板因而也可以进一步高输出化和高容量化。所述隔板从机械强度和防止短路等的观点出发,优选多孔度为40~60vol%。另外,本发明的碱性电池中所含的碱水溶液可以使用公知的碱水溶液,但如果是以氢氧化钾(KOH)为主的水溶液,则由于电阻变小而优选。所述碱水溶液的浓度、以及在上述碱性电池中使用的量,只要是公知的浓度及量就没有特别限定。[实施例I以下,以镍氢电池为例,详细说明本发明,本发明可以适用于具备以氢氧化镍、镍的高级化合物(羟基氧化镍)为主要活性物质的非烧结式镍电极的所有碱性电池。因此,本发明的电池构成、电极的构成材料等不限于以下记载的实施例。(镍电极的活性物质粉末A)镍电极的活性物质使用作为高容量型的镍电极用活性物质而使用的以高密度型氢氧化镍为主要成分的粉末(以下仅记述为氢氧化镍粉末)。该氢氧化镍粉末是平均粒径约10pm的粉末,将以作为金属的比例计使锌(Zn)和钴(Co)分别固溶4质量%和5质量%的氢氧化镍作为芯层,在表面被覆有p-氢氧化钴(Co(OH)山上述氢氧化钴在氢氧化镍粉末中所占的比例为6质量%。(镍电极的活性物质粉末B的调制)将上述氢氧化镍粉末100g投入到温度为90^、浓度为30质量%的氢氧化钠水溶液200ml中,进行搅拌使粉末分散。一边将上述分散液的温度维持在90"C,一边慢慢滴加作为氧化剂的浓度为5%的次氯酸钠溶液50ml。一边将该反应浴的温度维持在上述温度,一边緩慢搅拌2小时。将上述氢氧化镍粉末与反应浴溶液过滤分离后,进行水洗,然后干燥。该氢氧化镍粉末的平均氧化数为2.2,使该粉末10g分散于100ml的水中时的分散液的pH为11.8。(含有磺酸(盐)基的(共)聚合物)使用在表l中所示的(共)聚合物。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>的浓度为0.5质量%的水溶液20质量份、及表l所示的含有磺酸(盐)基的(共)聚合物的10%水溶液或分散液16质量份、上述活性物质粉末80质量份分别按照表2进行添加混炼,制作糊(实施例1~10及比较例1)。(镍电极的填充效率的测定及制作)制作上述糊后,填充于厚度1.6mm、目付量500g/m2、宽幅50mm、长度50m的发泡性镍基板。将所填充糊的容积相对于此时的发泡性镍基板的空穴容积的比例作为填充效率(糊填充容积/基板的空穴容积xlOO。/。)进行评价。其结果示于表2中。另外,糊填充后进行干燥,进行压制加工,将厚度调整为0.7mm,制成镍电极用原板。将该原板裁剪成规定的尺寸,制成镍电极。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>(镍氢电池的制作)使用MmNi355Coo.75Mno.4A1().3(Mm表示作为La、Ce、Pr、Nd等稀土类元素的混合物的铈镧合金)所示组成的贮氢合金粉末,用常规方法制作贮氢合金电极。将贮氢合金电极容量与镍电极容量的比设定在1.6。使用该正极和以贮氢合金为主体的负极,实施了亲水化处理的聚丙烯无纺布隔板,氢氧化钟浓度规定为7.0、氢氧化锂浓度规定为1.0的2成分系碱电解液,通过公知的方法,制作AA尺寸的镍氢蓄电池。(初期活性化)用常规方法将上述电池反复进行用于将电池活性化的充放电(称为化成)5次循环,通过温度20"C、1/5It(A)(电流320mA)终止电压1.0V的放电确认了放电容量是稳定的。(充放电循环试验)将上述镍氢电池在温度20n下以速率1/10It(A)(电流160mA)充电15小时,在1/5It(A)(电流320mA)终止电压1V下进行放电,以此作为l个循环,进行反复充放电。在供于放电循环试验时的各个电池的放电容量维持率示于表2中。由表2可知,实施例1~10的镍氢电池与比较例1的相比,糊的填充率高,循环特性优异。产业上的可应用性由本发明的组合物形成的镍电极可以作为碱性电池的正极使用。权利要求1.一种碱性电池镍电极用组合物,其特征在于,含有氢氧化镍和含有磺酸(盐)基的(共)聚合物。2.根据权利要求l所述的碱性电池镍电极用组合物,其特征在于,所述含有磺酸(盐)基的(共)聚合物是,含有来自具有芳香族基团的单体的构成成分或来自脂肪族二烯化合物的构成成分的(共)聚合物。3.根据权利要求1或2所述的碱性电池镍电极用组合物,其特征在于,所述含有磺酸(盐)基的(共)聚合物是,含有来自具有磺酸(盐)基和芳香族基团的单体的构成成分的共聚物。4.根据权利要求1~3中任一项所述的碱性电池镍电极用组合物,其特征在于,所述含有磺酸(盐)基的(共)聚合物是,含有来自具有磺酸(盐)基的脂肪族二烯化合物的构成成分的共聚物。5.根据权利要求1~4中任一项所述的碱性电池镍电极用组合物,其特征在于,所述含有磺酸(盐)基的(共)聚合物是将下述共聚物磺化而得到的(共)聚合物,所述共聚物含有来自具有芳香族基团的单体的构成成分和来自脂肪族二烯化合物的构成成分。6.根据权利要求1~5中任一项所述的碱性电池镍电极用组合物,其特征在于,所述含有磺酸(盐)基的(共)聚合物是将下述共聚物磺化而得到的(共)聚合物,所述共聚物是将含有来自具有芳香族基团的单体的构成成分和来自脂肪族二烯化合物的构成成分的共聚物的双鍵的至少一部分氢化而成的共聚物。7.—种碱性电池,其特征在于,具备由权利要求16中任一项所述的组合物形成的镍电极。全文摘要本发明涉及一种碱性电池镍电极用组合物以及碱性电池。提供一种碱性电池镍电极用组合物,其对于非烧结式镍电极可以实现将以氢氧化镍为主要成分的活性物质粉末均匀地向多孔基板填充,能提供具有良好特性的碱性电池。一种碱性电池镍电极用组合物,含有氢氧化镍和含有磺酸(盐)基的(共)聚合物。文档编号H01M4/36GK101420029SQ20081017177公开日2009年4月29日申请日期2008年10月23日优先权日2007年10月25日发明者别所启一,崎山博史,濑古智昭,越村克夫申请人:Jsr株式会社
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