专利名称::引线密封膜和非水电解质电池的利记博彩app
技术领域:
:本发明涉及引线密封膜(leadsealantfilm)和非水电解质电池。更具体而言,本发明涉及用于密封电极端子引线(electrodeterminallead)的引线密封膜和使用所述引线密封膜的非水电解质电池的改进。
背景技术:
:近年来,尺寸和重量减小的各种便携式电子设备例如照相机一体式磁带录像机(VTR)、手机和便携式计算机大量涌现。作为这些电子设备的便携式电源,对电池,特别是二次电池,尤其是非水电解质二次电池(所谓的锂离子电池)进行了积极地研发,以获得可进一步减小厚度或可弯曲的电池。对于柔性电池用电解质,对固体电解质,特别是凝胶电解质进行了积极地研究,所述凝胶电解质为含增塑剂的固体电解质,包含溶于聚合物的锂盐的聚合物固体电解质已受到关注。另一方面,为充分利用上述薄形轻质电池的优势,对使用塑料膜或包括压在一起的塑料膜和金属层的所谓层压膜密封电池元件的电池进行了各种研究。对于这种类型的电池,实现等于或高于金属壳的密封可靠性是一个重要的课题。例如,当类似于常规电池(见本申请称作"专利文献l"的特开2000-268789号公报)使用仅由树脂形成的塑料膜构成的外封装材料时,不可避免地发生水分透过树脂侵入或电解质透过树脂挥发进入电池。因此,对于采用使用有机溶剂的固体电解质的电池,不适合使用仅由树脂形成的塑料膜。为了解决上述问题,使用例如外封装膜中包含金属箔的铝层压封装体是有效的,但是,在这种情况下,出现另一严重问题即发生短路。条状电极端子从外封装体的热封界面引出,并且例如,暴露在电极端子出口边缘面处的外封装材料金属箔边缘面与电极端子接触,从而引起短路。或者,当在超过相应合适的温度和压力范围的温度和压力下进^f亍热封时,由于树脂流动而暴露出来的金属箔表面与电极端子接触,从而引起短路。为了解决这些问题,提出了具有三层结构的密封膜,该结构包括夹在其它树脂层之间的耐热层(见例如专利文献2、3、4和5)。[专利文献2]特开2000-268789号公才良[专利文献3]特开2004-095543号公报[专利文献4]特开2002_245988号公4良[专利文献5]特开2002-216720号公报
发明内容然而,在专利文献2、3和4开发的所述技术中,未规定各树脂层的熔点,并且组成树脂不属于同一体系,因而,当形成三层结构时,需要使用粘结剂将低熔点树脂(层)和高熔点树脂(层)粘结在一起。粘结剂不可避免地经历至少两次加热状态,即在形成密封膜和最终密封电池的过程中,另外,电池可能存放在高温环境下,从而担心引起由电解质造成的粘结剂剥离。另一方面,在专利文献5所述的电池中,披露了挤压形成的同一体系树脂的层压体,但所使用的膜是一面经电子束交联的膜,从而造成成本增加。因而,期望提供引线密封膜和使用该?I线密封膜的非水电解质电池,所述引线密封膜的优势不仅在于无需粘结剂并且同时具有可靠性高的密封性能和优异的耐短路性,其优势还在于可以低成本制造。本发明人努力研究了密封膜和非水电解质电池的改进。因而,发现通过在引线密封膜中使用具有预定》i点差的酸改性聚丙烯采用层压结构完成改进。根据本发明的实施方案,提缺用于密封非水电解质电池电极端子引线的引线密封膜,该引线密封膜包括由内层、中间层和外层构成的层压结构,所述中间层包含具有高熔点的第一酸改性聚丙烯,内层和外层均包含具有低熔点的第二酸改性聚丙烯,第一酸改性聚丙烯和第二酸改性聚丙烯间的熔点差在20。C至25。C之间。根据本发明另一实施方案,提供非水电解质电池,该非水电解质电池包括包括正极和负极的电池元件,所述正极和负极以及夹在中间的隔膜螺旋巻绕或层叠;用于封装所述电池元件的外封装材料,所述外封装材料由层压膜构成;和热封部分,所述热封部分用于在向外引出正极和负极电极端子引线的同时沿电池元件外围密封外封装材料。各电极端子引线在对应热封部分的位置覆盖有引线密封膜。引线密封膜具有由内层、中间层和外层构成的层压结构,所述中间层包含具有高熔点的第一酸改性聚丙烯,所述内层和外层均包含具有低熔点的第二酸改性聚丙烯,所述第一酸改性聚丙烯和第二酸改性聚丙烯间的熔点差在2(TC至25。C之间。图1为根据本发明实施方案的非水电解质电池的分解透视图。图2为根据本发明实施方案的非水电解质电池的图解透视图。图3为外封装材料热封部分的局部透视图解视图。图4为负极端子引线密封膜构造实例的截面图解视图。图5为显示电极端子引线被密封膜覆盖的状态的截面图解视图。图6为热封装置构造实例的图解正视图。图7为显示密封树脂被加热头按压的状态的截面图解视图。图8为同时(collectively)覆盖负极端子引线和正极端子引线的密封树脂实例的局部透视图解^L图。图9为被密封膜覆盖并进一步用外封装材料热封的电极端子引线的截面图解视图。具体实施方式以下,将参考附图对本发明实施方案的引线密封膜和非水电解质电池进行详述。在本说明书中,对于浓度、含量、数量等,"%"按重量百分比给定,除非另作说明。本发明一种实施方案的非水电解质电池为例如固体电解质电池或凝胶电解质电池,如图1和图2所示,根据一种实施方案的非水电解质电池包括包括设置在正极活性物质层和负极活性物质层之间的固体电解质或凝胶电解质的电池元件l,以^^由层压膜构成的电池元件外封装材料2,其中通过热封外封装材料的外围,将所述电池元件容纳并密封在所述外封装材料中。电池元件1具有与构成电池元件1的负极电连接的负才及端子引线3和与构成电池元件1的正极电连接的正极端子引线4,并将作为电极端子引线实例的负极电极端子引线3和正极端子引线4引到外封装材料2之外。在根据本发明一种实施方案的非水电解质电池中,将电池元件1密封在外封装材料中时,对于夹在外封装材料2热封部分之间并暴露在外封装材料2之外的负极端子引线3和正极端子引线4,至少夹在热封层压膜之间的部分覆盖有引线密封膜,从而令人满意地粘着于端子金属和层压膜的最内层,而没有损失耐透湿性。所述结构如图3所示。外封装材料2由三层例如外封装保护层21、铝层22和热封层(层压体最内层)23构成,并通过热封所述层的外围将外封装材料2密封。从而,具有预定宽度的外封装材料2外围构成热封部分2a,热封层23在所述热封部分处热封在一起。从而,横穿热封部分2a将负极端子引线3和正极端子引线4引到外封装材料2之外。根据本发明的一种实施方案,负极端子引线3或正极端子引线4在对应热封部分2a的位置覆盖有引线密封膜6。图4显示负极端子引线3覆盖结构的实例,首先用底层5(可省略)覆盖负极端子引线3,再用密封膜6覆盖。在本实施方案中,密封膜6由各自具有三层结构的上树脂层61和下树脂层62构成,负极端子引线3设置在树脂层61和62之间,它们是热封在一起的。树脂层61与负极端子引线3的一个主面(principalsurface)3a接触,树脂层62与负极端子引线3的另一个主面3b接触,并且如图5所示,至少与一个主面3a接触的树脂层61随负极端子引线3的形状变形,并且具有反映负极端子引线3形状的不平整表面。由于这种覆盖状态,负极端子引线3向密封树脂6中的渗入变得很小,例如,即使在负极端子引线3中形成毛刺3c,毛刺也未刺穿密封膜6(特别是树脂层62)造成短路。适量密封膜6沿毛刺外围或负极端子引线3的两侧边流动,没有造成阻碍密封的缺陷,从而确保令人满意的密封性。为了获得上述覆盖状态,使用具有弹性体的热封装置。图6显示用于以密封膜覆盖电极端子引线的热封装置的实例。所述热封装置具有一对由支柱13支撑并以预定间距相对放置的上加热头支撑基板11和下加热头支撑基板12。加热头支撑基板11作为支撑热封装置本身的基底,并且一个加热头14以固定状态附着在加热头支撑基板上。另一方面;加热头支撑基板12支撑另一加热头15,使得该加热头可上下移动,并允许加热头15向下移动,从而将待热封材料设置在加热头14和15之间。向加热头15施加压力的泵16设置在加热头支撑基板12上。泵16具有控制所施压力的压力控制手柄17,从而能够控制施加到待热封材料上的压力。另外,加热头支撑基板12具有显示所施压力的压力计18、下加热温度控制面板19和上加热温度控制面板20。加热密封装置具有上述基本构造,然而在本发明一种实施方案中,在至少一个加热头(在本实施方案中为加热头15)的表面上形成弹性体30,该弹性体30朝向待热封材料,从而实现良好的热封。弹性体30由熔点为100。C或更高的材料构成是优选的。例如,可使用硅橡胶、聚四氟乙烯、聚氨酯、聚酰亚胺、聚酰胺或聚酯。弹性体30的厚度为10pm2cm是优选的。特别是,厚度等于或大于电极端子引线厚度(通常为0.1mm或以上)的弹性体具有显著的效果。加热头15表面上的弹性体30可有效地向沿电极端子引线两边的部分施加压力。隧道状空间可能形成在沿电极端子引线两侧边的部分中并降低密封性能,但弹性体允许树脂沿这些部分流动以避免隧道状空间的形成。当不设置弹性体30时,必须向待密封的表面施加较高的压力,以向沿电极端子引线两侧边的部分施加压力'。在这种情况下,电极端子引线必然具有的毛刺可能露出并与外封装膜的金属箔接触,从而造成短路。图7显示引线密封膜6被具有弹性体30的加热头14、15按压的状态。当构成引线密封膜6的树脂层61、62放在负极端子引线3的两个表面上,并一同设置在加热头14、15之间并被按压、加热时,弹性体30随负极端子引线3的形状变形,使得树脂层61也发生变形。因而,热封之后,树脂层61随负极端子引线3的形状变形,并具有反映负极端子引线3形状的不平整表面。因而,通过在加热头15表面上设置弹性体30,没有过量的压力施加在负极端子引线3上,从而避免毛刺3c造成的膜破损。另外,适量密封膜6沿毛刺3c或负极端子引线3的两侧边流动,使密封性保持完整。上述具有弹性体的热封装置不仅可用于以引线密封膜热封电极端子引线还可用于热封外封装材料的外围。接着,对引线密封膜6进行说明。引线密封膜6具有基本由内层、中间层和外层构成的三层层压结构。所述中间层由高熔点酸改性聚丙烯构成或包含高熔点酸改性聚丙烯,所述内层和外层均由低熔点酸改性聚丙烯构成或包含低熔点酸改性聚丙烯。在本发明一种实施方案的密封膜中,高熔点聚丙烯和低熔点聚丙烯间的熔点差为20°C25°C。酸改性聚丙烯既对电极端子引线具有粘附性还与外封装材料有良好的热密封性,并且优选使用马来酸酐改性的且分子量为10000或以上的聚丙烯。高熔点聚丙烯是指熔点为150。C168。C的聚丙烯,低熔点聚丙烯是指熔点为130。C148。C的聚丙烯。当高熔点聚丙烯的熔点低于15(TC时,高熔点聚丙烯和低熔点聚丙烯间的熔点差小,在热封期间存在发生短路的可能。对于熔点高于168。C的高熔点聚丙烯,目前还不存在熔点如此高的聚丙烯。使用同体系材料的共挤出法可能不合适。另一方面,当低熔点聚丙烯的熔点低于130。C时,如果使用者将电池组置于高温环境(例如汽车的仪表板上或具有风扇的加热器的空气出口前面),可能无法充分确保密封部位的可靠性。当低熔点聚丙烯的熔点高于148°C时,高熔点聚丙烯和低熔点聚丙烯间的熔点差小,并且根据低熔点聚丙烯确定密封温度,从而导致短路。当聚丙烯之间的熔点差(AMp)低于2(TC时,可能无法令人满意地避免短路的发生。另一方面,当熔点差高于25°。时,可能无法通过共挤出形成密封膜,不可避免地使用粘结剂使各个膜粘结在一起以形成密封膜,使得由粘结剂层造成剥离的可能性高。在本发明的实施方案中,高熔点聚丙烯和低熔点聚丙烯间的熔点差为20°C~25°C,因而不需要将膜粘结在一起的粘结剂(粘结层)来形成三层结构,即可通过共挤出容易地形成具有三层结构的引线密封膜,从而降低生产成本。无需粘结剂层的特征使得能够得到非水电解质电池,而没有电解质造成的剥离并具有高的可靠性。此外,在本发明的实施方案中,构成至少外封装材料内层的树脂例如铸塑聚丙烯(CPP)树脂和低熔点聚丙烯之间的熔点差(Amp)为0。C10。C是优选的。同时考虑密封膜的熔点和作为外封装材料的铝层压膜中的CPP的熔点,可提高生产过程中的耐短路性,并且无需电子束交联膜,从而降低生产成本。当以上熔点差大于l(TC时,密封温度可提高到作为外封装材料的铝层压膜等中的CPP的熔点,可使出于避免短路的目的而制造的具有三层结构的引线密封膜中的高熔点聚丙烯熔融,从而可能降低避免短路发生的效果。对于从外封装材料2伸出的引线密封膜6的量,例如为了避免发生与构成外封装材料2的金属薄膜(铝层22)接触造成的短路,从外封装材料2伸出的密封膜6的长度等于或大于外封装材料2的厚度是优选的。对于伸出长度的范围,没有具体上限,例如,在端子引线的边缘面与外电路相连的装置构造中,可用引线密封膜6覆盖端子引线的整个表面。出于便于连接的考虑,端子引线露出0.5mm或以上是优选的。引线密封膜6的厚度为10pm:500nm是优选的。当密封膜6的厚度过薄时,可能无法令人满意地获得所需的效果。相反,当厚度过厚时,这种厚的密封膜不利于一步形成,从而难以实现良好的热封。可在独立的步骤中或在热封外封装材料2外围的同时将密封膜6粘结到电极端子引线上。在图3所示的实例中,分别形成端子引线各自的引线密封膜6,然而,例如,如图8所示,引线密封膜6可同时覆盖多个端子引线。密封膜6可由与电极端子引线螺旋巻绕在一起的单层膜构成或由电极端子引线夹在其中的两层膜构成。当电池元件1为例如固体电解质电池或凝月交电解质电池时,对于用于聚合物固体电解质的聚合物材料,可使用硅凝胶、丙烯酸类凝胶、丙烯腈凝胶、聚磷嗪改性聚合物、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或者复合聚合物、交联聚合物或改性聚合物,或者氟类聚合物例如聚(偏二氟乙烯)、聚(偏二氟乙烯_共_六氟丙烯)、聚(偏二氟乙晞-共-四氟乙烯)、聚(偏二氟乙烯-共-三氟乙烯)或它们的混合物,但聚合物材料不限于此。可通过将正极活性物质层或负极活性物质层浸渍在由聚合物化合物、电解质盐和溶剂(对于凝胶电解质还包括增塑剂)构成的溶液中并通过除去溶剂使所得活性物质层固化,得到层叠在正极活性物质层或负极活性物质层上的固体电解质或凝胶电解质。联系统中通过光或热使活性物质层交联。凝胶电解质由含锂盐的增塑剂和2%~30%基体聚合物构成。酯类、醚类、碳酸酯类等可单独用作增塑剂或用作增塑剂的组分。在制备凝胶电解质时,对于使碳酸酯凝胶化的基体聚合物,可使用用于构成凝胶电解质的各种聚合物,但出于获得良好氧化还原稳定性的考虑,期望使用氟类聚合物,例如聚(偏二氟乙烯)或聚(偏二氟乙烯-共-六氟丙烯)。聚合物固体电解质由锂盐和溶解锂盐的聚合物化合物构成。对于聚合物化合物,可单独使用或组合使用醚类聚合物例如聚环氧乙烷或其交联聚合物、聚甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯类聚合物、氟类聚合物例如聚(偏二氟乙烯)或聚(偏二氟乙烯-共-六氟丙烯),等等,但出于获得良好氧化还原稳定性的考虑,期望使用氟类聚合物,例如聚(偏二氟乙烯)或聚(偏二氟乙烯-共-六氟丙烯)。对于包含在凝胶电解质或聚合物固体电解质中的锂盐,可使用一般电池电解液中所用的锂盐。作为锂化合物(盐)的实例,可给出如下锂化合物,但并不限于此。所述实例包括氯化锂、溴化锂、碘化锂、氯酸锂、高氯酸锂、溴酸锂、碘酸锂、硝酸锂、四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟磷酸锂(LiPFs)、醋酸锂、双(三氟代甲烷磺酰基)酰亚胺锂、LiAsF6、LiCF3、LiCF3S03、LiC(S02CF3)3、LiAlCI4和LiSiF6。这些锂化合物可单独使用或组合使用,但在这些锂化合物中,出于获得良好氧化稳定性的考虑,LiPF6或LiBF4是优选的。对于凝胶电解质,出于实用角度,溶于增塑剂的锂盐的浓度可为0.1mol/l3.0mo1/1,优选为0.5mol/l~2.0mo1/1。本发明实施方案的非水电解质电池可具有与已知锂离子电池基本相同的结构,不同的是使用上述凝胶电解质或固体电解质。具体而言,对于构成锂离子电池的负极材料,可使用能够掺入和脱出锂的材料。对于负极的构成材料,例如可使用碳材料如难石墨化碳材料或石墨材料。更具体而言,可使用碳材料,例如热解碳、焦炭(沥青焦炭、针状焦炭或石油焦炭)、石墨、玻璃碳、有机聚合物化合物的煅烧产物(在适当的温度下通过煅烧使酚醛树脂、呋喃树脂等碳化所得到的)、碳纤维或活性炭。此外,对于能够掺入和脱出锂的材料,可使用聚合物如聚乙炔或聚吡咯或者氧化物如Sn02。当由上述材料形成负极时,可添加已知粘结剂等。对于正极,可根据所需电池的类型,使用金属氧化物、金属硫化物或特定的聚合物作为正极活性物质。例如,当形成锂离子电池时可使用不含锂的金属硫化物或金属氧化物(如TiS2、MoS2、NbSe或V20s)、主要包括LiJVI02(其中M表示至少一种过渡金属,x根据电池的充放电状态变化并且通常为0.05-1.10)的含锂复合氧化物等作为正极活性物质。对于构成含锂复合氧化物^过渡金属M,Co、Ni、Mn等是优选的。含锂复合氧化物的实例包括LiCo02、LiNi02、LiNiyCo!-y02(其中0<y<1)和LiMn204。含锂复合氧化物可产生高电压并可作为具有良好能量密度的正极活性物质。在正极中,可组合使用所述正极活性物质。当使用上述正极活性物质形成正极时,可添加已知的导电材料、粘结剂等。由聚烯烃材料例如聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)构成的多孔膜或者无机材料例如陶资无纺布构成的多孔膜形成隔膜,并可由混合并熔融在一起的两种或更多种树脂构成的多孔膜形成隔膜,或者隔膜具有由两种或更多种多孔膜构成的层叠结构。特别是,聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)多孔膜可更有效。通常,所用隔膜的厚度优选为5|im~50|im,更优选为7|im~30jum。如果隔膜过厚,填充隔膜的活性物质的量减少,从而降低电池容量,还可能降低离子电导率,使电流特性变差。另一方面,如果隔膜厚度过薄,膜的机械强度可能不佳。外封装层压膜由具有耐湿性和绝缘性的多层膜构成,其中所述多层膜由夹在树脂膜构成的外树脂层和树脂膜构成的内树脂层之间的金属箔形成。金属箔提高外封装材料的强度,还具有避免水分、氧气或光透过外封装材料以保护内含物的主要作用。例如可适当地选择不锈钢或镀镍铁作为构成金属箔的材料,但出于减轻重量、获得良好的延展性、降低成本和易于加工的考虑,铝(A1)可能是更优选的。如有需要,可在金属箔和外树脂层之间以及金属箔和内树脂层之间分别形成粘结层。在外树脂层中,出于获得良好外观、高韧性和良好柔性的考虑,使用尼龙(Ny)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚乙烯(PE),并可组合使用。内树脂层为将要热熔融或超声波熔融并密封的部分。可使用聚乙烯(PE)、铸塑聚丙烯(CPP)、聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)、尼龙(Ny)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)或线形低密度聚乙烯(LLDPE),并可组合使用。在使用本发明实施方案的非水电解质电池制造电池组时,设置有电路板或正温度系数(PTC)元件。护电路。包括温度保护元件如熔断器或热敏电阻的保护电路、识别电池组的ID电阻、与电子设备电连接的具有接触部分的连接器等固定在电路板上。另外,保护电路包括监测二次电池和控制场效应晶体管(FET)的集成电路和充放电控制FET。作为保护电路,设置有与电路板和负极端子相连的PTC元件。PTC元件与电池串连连接,如果电池的温度高于预定温度,PTC元件的电阻则迅速增大,从而基本上切断流过电池的电流。熔断器或热敏电阻也与电池串连连接,如果电池的温度高于预定温度,则切断流过电池的电流。如果电池的端电压过高,则可能处于如发热或引燃等危险之中。因此,保护电路监测电池的电压,所述保护电路包括用于监测电池和控制FET的IC以及充放电控制FET,如果电压高于预定电压,保护电路则关闭充电控制FET以阻止充电。如果电池过度放电,使得端电压为放电截止电压或更低且二次电池电压为0V,则电池可能处于内部短路状态,使得电池不能再充电。因此,保护电路监测二次电池电压,如果该电压低于放电截止电压,保护电路则关闭放电控制FET以阻止放电。电池元件1的结构实例包括层叠型结构,其中其间夹有固体电解质的正极和负极经隔膜交替层叠;螺旋巻绕型结构,其中其上各自涂覆或形成有固体电解质的条状正极和条状负极经隔膜螺旋巻绕;以及折叠型结构,其中其上各自涂覆或形成有固体电解质的正极和负极经隔膜交替折叠,并且可选择任意类型的结构。本发明可应用于一次电池或二次电池,然而,特别是本发明应用于非水电解质二次电池时,可获得显著的效果。实施例以下,将参考下述实施例和比较例对本发明的实施方案进行更详细地说明,但不应认为是对本发明范围的限制。实施例1制造结构如图9所示的引线密封膜。图9为被两个密封膜61、62覆盖并进一步被外封装材料2热封的电极端子引线(负极端子引线3或正极端子引线4)的截面图解视图。在本实施例中,设置高熔点(熔点168。C)酸改性聚丙烯作为中间层61b、62b用以避免短路,设置Al条或Ni条作为构成电极端子引线3或4的金属条,设置低熔点(熔点143。C)的酸改性聚丙烯61c、62c用以与所述金属条热粘结,设置低熔点(熔点143。C)酸改性聚丙烯61a、62a用以与外封装材料2的内层(CPP层)23热粘结,从而形成密封膜。首先制造构成引线的金属条(宽4mm、厚70^im的铝条或宽4mm、厚70)im的镍条)。控制切割金属条的条件,使得在切割金属条时形成大毛刺而易于造成短路,并选择和使用具有大小约为30pm40^im的大毛刺的金属条。然后,通过在比与金属条接触的酸改性聚丙烯的熔点高20。C的温度下,在0.3MPa的压力下保持3秒,来进行密封。在170。C下将具有以上结构的引线密封膜热粘结在引线上3秒,随后切割成预定形状。在引线密封膜热粘结到引线上之后,将所得引线作为带密封引线切割成预定长度,然后焊接到正极和负极的载体上,使正极、负极和隔膜一起螺旋巻绕,从而制得电池元件。对于外封装材料,使用以尼龙层作外层、铝层作中间层、CPP层(熔点143。C)作内层的铝层压膜。将所述铝层压膜成型为开口容器状以容纳电池元件,将电池元件放在成型铝层压膜中,然后,通过在高于CPP熔点20。C的温度下,在0.3MPa的压力下保持3秒,使用金属块密封除弯曲边以外的膜的三条边,从而得到本实施方案的非水电解质电池(聚合物电池)本实施例的非水电解质电池中的引线密封膜和外封装材料膜的组成如表1所示。实施例2对于引线密封膜的组成,设置高熔点(熔点168。C)酸改性聚丙烯作为中间层用以避免短路,将用以热粘结金属条和热粘结外封装材料CPP层的低熔点(熔点143。C)酸改性聚丙烯分别设置在中间层的两侧。对于外封装材料,使用以尼龙层作外层、铝层作中间层、CPP层(熔点143。C)作内层的铝层压膜。接着,除上述膜组成以外,重复与实施例1基本相同的步骤,以制备本实施例的非水电解质电池。引线密封膜和外封装材料膜的组成如表1所示。比较例1对于引线密封膜的组成,设置低熔点(熔点M3。C)酸改性聚丙烯作为中间层用以避免短路,将用以热粘结金属条和热粘结外封装材料CPP层的低熔点(熔点143。C)酸改性聚丙烯分别设置在中间层的两侧。对于外封装材料,使用以尼龙层作外层、铝层作中间层、CPP层(熔点143。C)作内层的铝层压膜。接着,除上述膜组成以外,童复与实施例l基本相同的步骤,以制备本比较例的非水电解质电池。引线密封膜和外封装材料膜的组成如表1所示。比專交例2对于引线密封膜的组成,设置低熔点(熔点143。C)酸改性聚丙烯作为中间层用以避免短路,将用以热粘结金属条和热粘结外封装材料CPP层的低熔点(熔点143。C)酸改性聚丙烯分别设置在中间层的两侧。对于外封装材料,使用以尼龙层作最外层部分、铝层作中间层、CPP层(熔点168。C)作最内层部分的铝层压膜。接着,除上述膜组成以外,重复与实施例l基本相同的步骤,以制备本比较例的非水电解质电池。引线密封膜和外封装材料膜的组成如表1所示。比專交例3对于引线密封膜的组成,设置高熔点(熔点168。C)酸改性聚丙烯作为中间层用以避免短路,将用以热粘结金属条和热粘结外封装材料CPP层的高熔点(熔点168。C)酸改性聚丙烯分别设置在中间层的两側。对于外封装材料,使用以尼龙层作外层、铝层作中间层、CPP层(熔点168。C)作内层的铝层压膜。接着,除上述膜组成以外,重复与实施例1基本相同的步骤,以制备本比较例的非水电解质电池。引线密封膜和外封装材料膜的组成如表1所示。比專交例4对于引线密封膜的组成,设置高熔点(熔点168。C)酸改性聚丙烯作为中间层用以避免短路,将用以热粘结金属条和热粘结外封装材料CPP层的低熔点(熔点143。C)酸改性聚丙烯分别设置在中间层的两侧。对于外封装材料,使用以尼龙层作外层、铝层作中间层、CPP层(熔点168。C)作内层的铝层压膜。接着,除上述膜组成以外,重复与实施例l基本相同的步骤,以制备本比较例的非水电解质电池。引线密封膜和外封装材料膜的组成如表1所示。比專交例5对于引线密封膜的组成,设置高熔点(熔点158。C)酸改性聚丙烯作为中间层用以避免短路,将用以热粘结金属条和热粘结外封装材料CPP层的低熔点(熔点143°C)酸改性聚丙烯分别设置在中间层的两侧。对于外封装材料,使用以尼龙层作外层、铝层作中间层、CPP层(熔点143。C)作内层的铝层压膜。接着,除上述膜组成以外,童复与实施例l基本相同的步骤,以制备本比较例的非水电解质电池。引线密封膜和外封装材料膜的组成如表1所示。比4交例6对于引线密封膜的组成,设置高熔点(熔点265X:)聚萘二曱酸乙二醇酯作为中间层用以避免短路,将用以热粘结金属条和热粘结外封装材料CPP层的低熔点(熔点143。C)酸改性聚丙烯分别设置在中间层的两侧。对于外封装材料,使用以尼龙层作外层、铝层作中间层、CPP层(熔点143。C)作内层的铝层压膜。接着,除上述膜组成以外,重复与实施例l基本相同的步骤,以制备本比较例的非水电解质电池。引线密封膜和外封装材料膜的组成如表1所示。性能评价(1)耐短路性对于各实施例和比较例,均选出五个非水电解质电池,并使用检测器分别检验外封装膜的铝层和电极引线(正极或负极)之间是否发生短路。结果如表1所示。(2)剥离对于各实施例和比较例,将选出的五个电池在高温高湿环境(80。C、90%Rh)中存放2周,然后分别观察和检验引线和引线密封膜之间是否产生剥离。结果如表l所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>如表1所示,发现在实施例1和实施例2中(其中引线密封膜具有:&置为内层和外层(接触引线或热粘结外封装膜的CPP的部分)的低熔点酸改性聚丙烯,以及设置为中间层的期望熔点差在20。C或以上且25。C或以下的高熔点酸改性聚丙烯,并且使用低熔点(熔点143。C)CPP作为外封装材料膜的内层),可同时避免外封装材料膜的铝层和引线材料之间的短路以及存放在高温高湿环境下时引线和引线密封膜之间的剥离。可有利地使用本发明实施方案的引线密封膜,将具有高可靠性的聚合物电池和电池组投;改市场。通过比较,在比较例1~3中(在引线密封膜中使用具有相同熔点的膜),在引线毛刺和外封装材料的铝层之间发生短路。在比较例6中(其中使用高熔点膜如PEN(聚萘二曱酸乙二醇酯)作为引线密封膜的中间层),引线毛刺和外封装材料的铝层之间没有发生短路,但使用粘结剂将熔点差大的膜粘结在一起,因而特别是在高温下存放时由于电解质组分造成剥离。在本发明中,采用使用具有预定熔点差的酸改性聚丙烯的层压结构,从而可提供引线密封膜和使用该引线密封膜的非水电解质电池,所述引线密封膜的优势不仅在于无需粘结剂和同时真有可靠性高的密封性和良好的耐短路性,其优势还在于可以低成本生产。本领域技术人员应当理解的是,在所附权利要求或其等价物的范围内,可根据设计要求和其它因素进行各种改进、组合、亚组合和改变。本申请要求2007年2月5日提交于日本专利局的特开2007_25475号公报的优先权,在此引入其全文作为参考。权利要求1.一种用于密封非水电解质电池电极端子引线的引线密封膜,该引线密封膜包括由内层、中间层和外层构成的层压结构;并且其中所述中间层包括具有高熔点的第一酸改性聚丙烯,所述内层和外层均包括具有低熔点的第二酸改性聚丙烯,并且所述第一酸改性聚丙烯和所述第二酸改性聚丙烯之间的熔点差为20℃~25℃。2.根据权利要求1的引线密封膜,其中所述第一酸改性聚丙烯的熔点为150。C168。C,所述第二酸改性聚丙烯的熔点为130°C~148°C。3.—种非水电解质电池,其包括电池元件,其包括螺旋巻绕或层叠的正极和负极以及夹在正极和负极之间的隔膜;用于封装所述电池元件的由层压膜构成的外封装材料;和热封部分,其在向外引出所述正极和负极的电极端子引线的同时沿所述电池元件的外围密封所述外封装材料,其中各电极端子引线在对应所述热封部分的位置覆盖有引线密封膜,并且所述引线密封膜包括由内层、中间层和外层构成的层压结构,并且其中所述中间层包括具有高熔点的第一酸改性聚丙烯,所述外层包括具有低熔点的第二酸改性聚丙烯,并且所述第一酸改性聚丙烯和所述第二酸改性聚丙烯之间的熔点差为20°C~25°C。4.根据权利要求3的非水电解质电池,其中所述第一酸改性聚丙烯的熔点为150°C~168°C,所述第二酸改性聚丙烯的熔点为130°C~148°C,以及构成至少所述外封装材料内层的树脂的熔点为130°C~168°C。5.根据权利要求3的非水电解质电池,其中所述第二酸改性聚丙烯和构成至少所述外封装材料内层的树脂之间的熔点差为0°C~10°C。6.根据权利要求3的非水电解质电池,其中所述电极端子引线在对应所述热封部分的位置覆盖有底层并进一步覆盖有所述引线密封膜。7.根据权利要求3的非水电解质电池,其中所述引线密封膜包括各自具有三层结构的上树脂层和下树脂层。8.根据权利要求7的非水电解质电池,其中所述树脂层中的一个树脂层与所述电极端子引线的一个主面接触,另一个树脂层与所述电极端子引线的另一个主面接触,并且与所述电极端子引线的一个主面接触的树脂层具有反映所述电极端子引线形状的不平整表面。9.根据权利要求3的非水电解质电池,其中所述引线密封膜从外封装材料伸出,从而使所述电极端子引线露出0.5mm或以上。10.根据权利要求3的非水电解质电池,其中所述引线密封膜的厚度为10(im~500pm。11.根据权利要求3的非水电解质电池,其中所述引线密封膜同时覆盖多个电极端子引线。全文摘要本发明披露一种引线密封膜和非水电解质电池。所述引线密封膜包括由内层、中间层和外层构成的层压结构。所述中间层包括具有高熔点的第一酸改性聚丙烯,所述内层和外层均包括具有低熔点的第二酸改性聚丙烯。所述第一酸改性聚丙烯和第二酸改性聚丙烯之间的熔点差为20℃~25℃。文档编号H01M2/06GK101241976SQ200810004889公开日2008年8月13日申请日期2008年2月5日优先权日2007年2月5日发明者山田弘幸申请人:索尼株式会社