含有低共熔混合物的二次电池及其制备方法

专利名称：：含有低共熔混合物的二次电池及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及二次电池的电解质，其解决了由使用低共熔混合物作为电解质产生的问题，同时展示出高的热稳定性及化学稳定性、高的电导率和宽的电化学窗(electrochemicalwindow)。本发明还涉及通过使用上述电解质而具有改进的安全性及品质的二次电池。
背景技术：
：近年来，对能量贮存技术的兴趣逐渐增加。随着电池的使用被扩大至应用于便携式电话、摄录一体机、笔记本计算机、个人电脑及电动车辆的能量贮存，对研究和开发电池所做的努力日趋具体化。鉴于此，电化学装置领域受到了最大关注，其中，兴趣集中于可充电/放电的二次电池的开发上。目前使用的二次电池中，1990年代早期开发的锂二次电池含有锂金属氧化物作为阴极活性材料、碳质材料或锂金属合金作为阳极活性材料，以及含有溶于有机溶剂的锂盐的溶液作为电解质。近年来广泛使用的有机溶剂包括碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯、二曱氧基乙烷、Y丁内酯(GBL)、N，N-二曱基曱酰胺、四氢呋喃或乙腈。但是，有机溶剂具有足够的挥发性产生蒸发，并且还具有高的可燃性，因此当应用于锂离子二次电池时，在过度充电、过度放电、短路及高温条件下在稳定性方面存在问题。近年来，主要在日本和美国进行了许多尝试，包括使用不可燃性离子液体作为电解质，以便解决上述问题。但是，使用常规离子液体的问题在于，它们价格昂贵，通过复杂的合成及纯化过程而获得，并且造成二次电池在反复充电/放电循环过程中容量的显著降低。而且，液体电解质可从电化学中渗漏出并且不适应电化学装置规模的扩大和小型化。因此，为克服常规有机电解质及离子液体的所述缺点，进行了多种尝试来发展含有添加剂的新的电解质。
发明内容技术问题因此，鉴于上述问题进行了本发明。本发明的发明者进行了许多研究来通过使用一种具有优良热稳定性及化学稳定性的成本有效的低共熔混合物来提供二次电池的电解质。实际上，本发明的发明者已发现，当在电化学装置的电解质中使用所述低共熔混合物时，可以解决使用常规有机溶剂作为电解质时造成的电解质的蒸发、耗尽和可燃性问题。我们还发现，可凭借该低共熔混合物的优良的传导性、宽的电化学窗和低粘度而改进电池的品质。但是，我们已经认识到，当将含低共熔混合物的电解质与基于常规碳质材料的阳极结合使用时，由于在低共熔混合物化学窗之外的电势下发生电化学反应导致电解质分解，导致电池品质变差。因此，本发明的一个目标是提供一种将低共熔混合物与一种防止该低共熔混合物分解的添加剂结合使用形成电解质并从而展示出改进的安全性和品质的二次电池。技术方案根据本发明的一个方面，提供了一种含有一个阴极、一个阳极、一个隔膜和一种电解质的二次电池，其中所述电解质含有(a)—种低共熔混合物；和(b)在比所述低共熔混合物的电化学窗的下限高的相对于锂电势(Li/Li+)的电势下被还原的第一种化合物。还提供了所述电解质。根据本发明的另一方面，提供了一种含有一个阴极、一个阳极、一个隔膜和一种电解质的二次电池，其中所述电解质含有由含酰胺基化合物和可电离的锂盐形成的低共熔混合物，并且所述阳极为预先在其表面部分或全部地涂有一层涂层的电极，所述涂层含有在比所述低共熔混合物高的相对于锂电势(Li/Li+)的电势下被还原的第一种化合物或其^皮还原的产物。本发明的特征在于将一种低共熔混合物与具有在所述低共熔混合物的电化学窗之外的相对于锂电势(Li/Li+)的电势的添加剂结合使用，从而形成电池的电解质。本领域中公知，同离子液体(IL)一样，低共熔混合物具有高的电导率、宽的电化学窗、不可燃性、其作为液体存在的较宽的温度范围、高的溶剂化能力和非配位键合能力，因此展示出作为可代替现存的有害有机溶剂的生态友好溶剂的理化性质。而且，由于低共熔混合物同离子液体相比更容易制备并且具有阻燃性、较高离子浓度和较宽的电化学窗(0.55.5V),因此可以预期低共熔混合物具有较宽的应用范围。的碳质材料结合使用来形成二次电池时，由于在低共熔混合物的电化学窗之外的电势下(例如01V)发生的阳极电化学反应而导致电解质的分解和二次电池品质的变差。换言之，当在电池的充电/放电循环过程中，在电池阴极或阳极上在电解质的电化学窗之外的电势下发生电化学反应时，电解质发生分解。例如，当将作为阳极活性材料的具有01V相对于锂电势的电势的碳质材料与作为电解质的具有1V或更大电化学窗的低共熔混合物结合使用时，由于电势超出电化学窗之外而在阳极发生还原，从而引起低共熔混合物的分解，导致电池初始容量及电池寿命的快速降低。关于这点，本发明的发明者已经认识到，初次充电过程中低共熔混合物的分解和电池初始容量及电池寿命降低的问题之间存在联系。因此，根据本发明，通过使用一种电解质添加剂，可以解决电解质分解及电池品质下降的问题，所述电解质添加剂可以覆盖低共熔混合物电化学窗之外的某一范围的电势，并可在首次充电时先于其他组分被还原从而容易地形成一种牢固并且高度稳定的固体电解质界面(SEI)层。下文中，将对本发明进行更详细的说明。<含有低共熔混合物和第一种化合物的电解质>用于形成本发明电池的电解质的一个组成部分为可以覆盖所述低共熔混合物电化学窗之外的某一范围的电势并且可以在首次充电时先于其他组分被还原从而易于形成SEI层的一种化合物(下文中也称为'第一种化合物，)。所述第一种化合物(b)具有高于所述低共熔混合物的还原电势(相对于Li/Li+)，并且适宜地具有高于低共熔混合物电化学窗的下限的相对于锂电势的还原电势。例如，所述第一种化合物可以具有0~2V的还原电势(相对于Li/Li+)。第一种化合物在电池首次充电时被还原和分解从而形成一种固体电解质界面(SEI)层。得到的SEI层可以防止阳极活性材料和电解质溶剂之间的副反应，并且可以防止由电解质溶剂共嵌入阳极活性材料中而引起的阳极活性材料结构的瓦解。此外，SEI层可令人满意地用作锂离子转移的通道从而使电池品质的变差最小化。此外，SEI层可防止低共熔混合物的分解和由此引起的电池品质的变差。可以在本发明中使用的所述第一种化合物的非限制性实例包括12-冠-4、18-冠-6、儿茶酚碳酸酯、碳酸亚乙烯酯、亚硫酸亚乙酯、氯曱酸甲酯、丁二酰亚胺、肉桂酸曱酯，或它们的混合物。第一种化合物可以控制在本领域在考虑电池品质的情况下通常使用的量的范围内使用。例如第一种化合物可以0.01-10重量份的量使用，以电解质为100重量份计。形成本发明电池的电解质的其他组成部分包括低共熔混合物(a)。通常地，低共熔混合物指的是含有两种或多种物质并且具有降低的熔点的混合物。具体地，所述低共熔混合物包括室温下以液相存在的混合盐。此处，室温意指最高至100。C的温度或在某些情况下最高至6(TC的温度。根据本发明的一个优选的实施方案，形成低共熔混合物的组成部分之一是分子中具有两个不同的极性官能团即一个羰基和一个胺基的含酰胺基的化合物。但是，分子中具有至少两个极性官能团(例如一个酸基和一个碱基)的任意化合物均可使用而无具体限制。相互不同的所述极性官能团可用作减弱可电离盐的阳离子和阴离子之间的键的络合剂，从而形成低共熔混合物，导致熔化温度的下降。除以上官能团外，含有可减弱可电离盐的阳离子和阴离子之间的键并从而使得能够形成低共熔混合物的极性官能团的化合物，也包括在本发明范围内。所述含酰胺基的化合物可以是具有直链结构、环状结构或它们的结合的含酰胺基的化合物。含胺基的化合物的非限制性实例包括C1C10烷基酰胺、烯基酰胺、芳基酰胺或烯丙基酰胺化合物。还可以使用伯酰胺、仲酰胺或^又酰胺化合物。更优选使用显示出更宽的电化学窗的环状酰胺化合物，因为这类环状酰胺化合物具有更少数目的氢原子并且在高电压下稳定从而防止其分解。可在本发明中使用的酰胺化合物的非限制性实例包括乙酰胺、脲、曱脲、己内酰胺、戊内酰胺、氨基甲酸酯、三氟乙酰胺、氨基甲酸曱酯、曱酰胺、曱酸酯，及它们的;昆合物。形成本发明的低共熔混合物的其他组成部分包括任何含锂的可电离的盐。所述盐的非限制性实例包括硝酸锂、乙酸锂、氢氧化锂、硫酸锂、醇锂、卣化锂、氧化锂、碳酸锂、乙二酸锂等。特别地，优选LiN(CN)2、LiC104、Li(CF3)3PF3、Li(CF3)4PF2、Li(CF3)5PF、Li(CF3)6P、Li(CF2CF2S02)2N、Li(CF3S02)2N、LiCF3S03、LiCF3CF2(CF3)2CO、Li(CF3S02)3C、Li(CF3S02)3C、LiCF3(CF2)7S03、LiCF3C02、LiCH3C02，及它们的混合物。本发明的低共熔混合物可以通过以下式1或式2表示，但不限于此其中R,、R2和R中的每一个独立地代表氢原子、卤素原子、C1C20烷基、烷基胺基、烯基或芳基；X选自氢、碳、硅、氧、氮、磷和硫；条件是其中X为氢，m=0;其中X为氧或硫，m=l;其中X为氮或磷，m=2;以及其中X为碳或硅，m=3;每一个R独立于其他；并且Y为能够与锂形成盐的阴离子。(0<x<l,(Ky〈2)表示的具有尖晶石型结构的氧化物等。在以上氧化物(LixNi2-yMy04])中，M代表至少一种本领域技术人员通常已知的过渡金属，镍除外，所述过渡金属的非限制性实例包括Mn、Co、Zn、Fe、V，或它们的结合。此外，x和y优选为0<x<l、0<y<2，但不限于此。可在本发明中使用的隔膜包括用于中断两电极之间的内部短路的被电解质浸渍的多孔隔膜。所述隔膜的非限制性实例包括基于聚丙烯、基于聚乙烯或基于聚烯烃的隔膜，或含有掺入多孔隔膜中的无机材料的复合多孔隔膜。除以上组成部分外，二次电池还可含有用于填充该二次电池的剩余空间的传导性弹性聚合物。根据本发明的优选实施方案，低共熔混合物具有0.52V(相对于Li/Li+)的电化学窗下限，阳极具有从0至低共熔混合物的电化学窗下限的相对于锂电势的还原电势，第一种化合物具有比低共熔混合物的电化学窗下限高的电势(相对于Li/Li+)并在初始充电时被还原从而形成固态电解质界面(SEI)层。此外，本发明提供了含有一个阴极、一个阳极、一个隔膜和一种电解质的二次电池，其中所述电解质含有一种低共熔混合物，所述低共熔混合物含有含酰胺基的化合物和一种可电离的锂盐，并且所述阳极预先在其表面部分或全部地涂敷一层涂层，所述涂层含有在比低共熔混合物高的电势(相对于Li/Li+)下被还原的第一种化合物或其被还原的产物。当阳极在含有所述低共熔混合物和第一种化合物的电解质的存在下进行充电/放电循环时，所述电解质中的第一种化合物可与可逆锂离子一起形成于电极活性材料的表面。在一个变型方案中，所述第一种化合物可在组装电池之前涂敷在电极活性材料的表面，或者可与形成电极的材料结合使用。在另一个变型方案中，所述第一种化合物可被涂敷在预先形成的电极的表面。第一种化合物同以上所定义的相同。所述电极可根据常规方法进行涂敷和制备。对以上述方式获得的锂二次电池的外形无具体限制。所述锂二次电池可以是使用罐的圆柱形电池、棱柱状电池或袋形电池。本发明前述的及其他目标、特征及优点将从以下连同附图的详细描述中变得更加明显，其中图1为展示硬币型二次电池的示意性剖视图2为展示使用第一种化合物和低共熔混合物作为电解质的实施例1的锂二次电池的容量变化的图；和图3为展示使用低共熔混合物作为电解质的对照实施例2的锂二次电池的容量变化的图。具体实施例方式现将详细述及本发明的优选实施方案。应该理解的是，以下实施例仅为说明性的并且本发明不限于此。[实施例实施例1首先，将5g经纯化的氨基曱酸曱酯和6gLi(CF3S02)2N引入圆底烧瓶，并在室温下在氮气气氛下逐渐搅拌12小时从而获得11g低共熔混合物。将该低共熔混合物在0.3托的真空下干燥至水分含量为20ppm或更少。该低共熔混合物展示出如以下表1中所述的物理性质。向低共熔混合物中添加5wt。/。的碳酸亚乙烯酯(相对于Li电势为2V)从而提供一种电解质。将作为阳极活性材料的石墨、人造石墨和粘合剂以94:3:3的重量比混合，并将N-曱基吡咯烷酮添加到得到的混合物中从而提供浆体。将该浆体涂敷到铜箔上，然后在130"C下干燥2小时从而提供一个阳极。将作为阴极活性材料的LiCo02、作为导电剂的人造石墨和作为粘合剂的聚偏l，l-二氟乙烯以94:3:3的重量比混合，并将N-曱基吡咯烷酮添加到得到的混合物中从而提供浆体。将该浆体涂敷到铝箔上，然后在130。C下干燥2小时从而提供一个阴极。提供按上述获得的阴极和阳极，各自大小为lcm2,在两电极之间插入一个隔膜，并将按以上所述获得的电解质注入其中从而提供如图1中所示的二次电池。实施例211以与实施例1所述相同的方式提供锂二次电池，不同之处在于使用如下表1中所示的含酰胺基的化合物和锂盐代替经纯化的氨基甲酸曱酯和Li(CF3S02)2N。对电池进行充电/放电试验之后，可以看出，该电池具有优良的能量密度和对过度充电、过度放电、短路的产生及热冲击的安全性。对照实施例1以与实施例1中所述相同的方式提供锂二次电池，不同之处在于，只使用离子液体(EMI-BF4)作为电解质，而不向其中添加碳酸亚乙烯酯。对照实施例2以与实施例1中所述相同的方式提供锂二次电池，不同之处在于，只使用低共熔混合物作为电解质，而不向其中添加碳酸亚乙烯酯。实验实施例1:对低共熔混合物物理性质的评估进行以下实验来评估本发明的含有含酰胺基化合物和锂盐的低共熔混合物的物理性质。通过使用DSC(示差扫描量热计)测量每一个低共熔混合物的熔点。并且测量每一种低共熔混合物的粘度及电导率。此外，通过使用玻璃化炭黑作为工作电极、锂作为参比电极并用锂或铂作为对电极来测量每一个低共熔混合物的电化学窗。结果示于下表l中。[表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>实验实施例2:对二次电池特征的分析根据以下试验对含有低共熔混合物作为电解质的锂二次电池的特征进行分析。将使用含有低共熔混合物和第一种化合物的电解质的锂二次电池用作试样。将使用含离子液体的电解质(EMI-BF4)的对照实施例1的锂二次电池和使用低共熔混合物作为电解质的对照实施例2的锂二次电池作为对照。试验之后，实施例1的二次电池展示出约99%的放电容量和约99%的充电/放电效率(见图2)。由于阳极和阴极分别具有约0.5V和约4.2V的相对于锂电势的驱动电压，并且低共熔混合物具有0.5V-5.5V的电化学窗，因此含有以上元件的二次电池展示出约3.7V的驱动电压，提供了优良的能量密度，并且具有对过度充电、过度放电、短路和热冲击的稳定性。另一方面，使用离子液体(EMI-BF4)作为电解质的二次电池展示出约80。/。的i文电容量和70%或更小的充电/放电效率(见图2)。特别地，只使用低共熔混合物作为电解质的对照实施例2的锂二次电池从第二个循环开始展示出容量的快速降低(见图3)。这表明学窗之外的电势范围内发生电化学反应，导致电i品i变差。因此，从以上实验结果可以看出，使用含低共熔混合物和在比低共熔混合物高的电势下(相对于Li/Li+)被还原的添加剂化合物的电解质的锂二次电池展示出优良的品质及安全性。工业应用性从上述内容可以看出，本发明的电解质含有低共熔混合物以及在添加剂。本发明的电解质可以解决当单独使用低共熔混合物作为电池的电解质时电解质发生分解的问题，并因此可防止电池品质变差。虽然为说明之目的对本发明的几种优选实施方案进行了描述，但是本领域技术人员将认识到的是，在不偏离所附权利要求书中所公开的本发明范围和主旨的情况下，可以进行多种改变、添加和替代。权利要求1.含有一个阴极、一个阳极、一个隔膜和一种电解质的二次电池，其中所述电解质含有(a)一种低共熔混合物；和(b)在比低共熔混合物的电化学窗下限高的相对于锂电势(Li/Li+)的电势下被还原的第一种化合物。2.权利要求l要求保护的二次电池，其中所述第一种化合物具有02V的相对于锂电势(Li/Li+)的还原电势。3.权利要求l要求保护的二次电池，其中所述第一种化合物在电池初始充电时先于所述低共熔混合物被还原和分解，从而形成固体电解质界面(SEI)层。4.权利要求l要求保护的二次电池，其中所述第一种化合物选自12-冠-4、18-冠-6、儿茶酚碳酸酯、碳酸亚乙烯酯、亚硫酸亚乙酯、氯曱酸甲酯、丁二酰亚胺和肉桂酸曱酯。5.权利要求l要求保护的二次电池，其中所述第一种化合物以0.01~10重量份的量进行使用，以电解质为100重量份计。6.权利要求l要求保护的二次电池，其中所述低共熔混合物含有(a)含酰胺基的化合物；和(b)可电离的锂盐。7.权利要求l要求保护的二次电池，其中所述低共熔混合物通过下式1表示其中R。R2和R中的每一个独立地代表氢原子、卤素原子、C1C20烷基、烷基胺基、烯基或芳基；X选自氢、碳、硅、氧、氮、磷和硫，条件是其中X为氢，m-0;其中X为氧或硫，m=l;其中X为氮或磷，m=2;其中X为碳或硅，m=3;每一个R独立于其他；并且Y为能够与锂形成盐的阴离子。[式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>8.权利要求l要求保护的二次电池，其中所述低共熔混合物通过下式2表示其中R,和R中的每一个独立地代表氢原子、C1C20烷基、烷基胺基、烯基、芳基或烯丙基；X选自氢、碳、硅、氧、氮、磷和硫，条件是其中X为氢，m=0并且n-O;其中X为氧或石克，m=0;其中X为氮或磷，m=l;其中X为碳或硅，m=2，每一个R独立于其他；n为0~10中的一个整数，条件是其中n等于或大于l，X选自碳、硅、氧、氮、磷和硫，氢除外；并且Y为能够与锂形成盐的阴离子。9.权利要求6要求保护的二次电池，其中所述含酰胺基的化合物选自乙酰胺、脲、甲脲、己内酰胺、戊内酰胺、三氟乙酰胺、氨基曱酸曱酯、甲酸酯和曱酰胺。10.权利要求6要求保护的二次电池，其中所述锂盐中的阴离子选自F、Cl、Br、I、N03、N(CN)2、BF4、C104、PF6、(CF3)2PF4、(CF3)3PF3、(CF3)4PF2、(CF3)5PF、(CF3)6P、CF3S03_、CF3CF2S03、(CF3S02)2N、(FS02)2NCF3CF2(CF3)2CO、(CF3S02)2CIT、(SF5)3C、(CF3S02)3C、CF3(CF2)7S03、CF3C02、CH3C02、SCN和(CF3CF2S02)2N。11.权利要求l要求保护的二次电池，其中所述电解质还含有具有比阴极电势高的氧化电势(相对于Li/Li+)的第二种化合物。12.权利要求11要求保护的二次电池，其中所述第二种化合物消耗过度充电的电流。13.权利要求ll要求保护的二次电池，其中所述第二种化合物为选自以下中的至少一种化合物碘、基于二茂铁的化合物、三唑鎗[式2(R》m—X盐、三氰基苯、四氰基喹啉并二曱烷、基于苯的化合物、焦碳酸酯和环己基苯(CHB)。14.权利要求1要求保护的二次电池，其中所述阳极包括选自具有低于lV的相对于锂电势(Li/Li+)的还原电势的金属氧化物和碳质材料的阳极活性材料。15.权利要求l要求保护的二次电池，其中所述低共熔混合物的电化学窗的下限在0.5V至2V的范围内；阳极具有在从0至所述低共熔混合物的电化学窗下限范围内的相对于锂电势(Li/Li+)的还原电势；并且所述第一种化合物具有比所述低共熔混合物的电化学窗下限高的相对于锂电势(Li/Li+)的电势，并在初始充电时^皮还原从而形成固体电解质界面(SEI)层。16.含有一个阴极、一个阳极、一个隔膜和一种电解质的二次电池，其中所述电解质含有由含酰胺基化合物和可电离的锂盐形成的低共熔混合物；并且所述阳极为预先在其表面部分或全部地涂有一层涂层的电极，所述涂层含有在比所述低共熔混合物高的相对于锂电势(Li/Li+)的电势下被还原的第一种化合物或其被还原的产物。17.权利要求16要求保护的二次电池，其中所述阳极为选自以下的任一电极(a)在电极活性材料的表面或预先形成的电极的表面涂有所述第一种化合物的电极；(b)使用所述第一种化合物作为形成电极的材料的电极；和(c)通过将电极浸入含所述第一种化合物的溶液中并通过进行充电/放电循环从而在其表面形成含有所述第一种化合物或其被还原的产物的固体电解质界面层的电极。18.权利要求16要求保护的二次电池，其中所述第一种化合物选自12-冠-4、18-冠-6、儿茶酚碳酸酯、碳酸亚乙烯酯、亚硫酸亚乙酯、氯曱酸曱酯、丁二酰亚胺和肉桂酸甲酯。19.一种二次电池的电解质，含有(a)—种低共熔混合物；和(b)在比所述低共熔混合物的电化学窗下限高的相对于锂电势(Li/Li+)的电势下被还原的第一种化合物。20.权利要求19要求保护的二次电池的电解质，其为一种液体型电解质。21.权利要求19要求保护的二次电池的电解质，其为一种通过聚合电解质前体溶液而获得的凝胶聚合物型电解质，含有(i)一种低共熔混合物；(ii)在比所述低共熔混合物的电化学窗下限高的相对于锂电势(Li/Li+)的电势下被还原的第一种化合物；和(iii)能够通过聚合形成凝胶聚合物的单体。22.权利要求21要求保护的二次电池的电解质，其中所述单体为选自以下的至少一种乙烯基单体丙烯腈、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸曱酯、曱基丙烯腈、曱基苯乙烯、乙烯基酯、氯乙烯、l，l-二氯乙烯、丙烯酰胺、四氟乙烯、乙酸乙烯酯、曱基乙烯基酮、乙烯、苯乙烯、对曱氧基苯乙烯和对氰基苯乙烯。23.权利要求21要求保护的二次电池的电解质，其中所述电解质前体溶液还包括聚合引发剂。24.权利要求21要求保护的二次电池的电解质，其通过在电池内部原位聚合而形成。25.权利要求19要求保护的二次电池的电解质，其通过用以下物质浸渍聚合物或凝胶聚合物而获得(i)所述低共熔混合物；和(ii)在比所述低共熔混合物的电化学窗下限高的相对于锂电势(Li/Li+)的电势下被还原的第一种化合物。26.权利要求25要求保护的二次电池的电解质，其中所述聚合物选自聚曱基丙烯酸曱酯、聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯、聚环氧乙烷和聚甲基丙烯酸羟乙酯。全文摘要本发明公开了含有一个阴极、一个阳极、一个隔膜和一种电解质的二次电池，其中所述电解质含有(a)一种低共熔混合物；和(b)在比所述低共熔混合物的电化学窗下限高的相对于锂电势(Li/Li⁺)的电势下被还原的第一种化合物。所述电解质将低共熔混合物与在初始充电时先于该低共熔混合物被还原从而形成固态电解质界面(SEI)层的添加剂结合使用。因此，所述电解质可解决单独使用低共熔混合物作为电池电解质时电解质发生分解的问题，因而可以防止电池品质变差。文档编号H01M10/08GK101517809SQ200780035053公开日2009年8月26日申请日期2007年7月26日优先权日2006年7月28日发明者吴宰丞,崔信政,朴志源,朴载德,李秉培申请人:株式会社Lg化学