专利名称：：光盘用紫外线固化型组合物和光盘的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉及至少形成光反射层和光透过层，通过上述光透过层以在370nm430nm的范围内具有振荡波长的半导体激光(以下称为蓝色激光)进行记录或再生的光盘以及适于光盘的光透过层的紫外线固化型组合物。
背景技术：
：近年来，随着信息技术的发展，可实现大容量信息记录的输送。伴随与此，要求能记录和再生大容量图像、音乐、电脑数据等的高密度大容量的光盘。作为高密度记录介质日渐增加的DVD(数字通用光盘，DigitalVersatileDisc)具有以粘合剂贴合2张厚0.6mm的基板的结构。在DVD中，为了实现高密度化，与CD(镭射碟，CompactDisc)相比，使用波长短的650nm的激光，光学体系也趋于高数值孔径化。然而，为了记录或再生与HDTV(高清电—见)对应的高画质的图像等，必须实现更高的密度化。对DVD下一代的更高密度的记录方法及该光盘进行了研究，提出了根据使用比DVD更短波长的蓝色激光和高值孔径的光学体系的新光盘结构的高密度记录方式。该新光盘为如下的光盘在用聚碳酸酯等塑料形成的透明或不透明的基板上形成记录层，然后在记录层上层叠约100pm的光透过层，结构为通过该光透过层射入记录光或再生光或者其两者。从生产性的观点出发，对在该光盘的光透过层中使用紫外线固化型组合物进行了专门研究。8作为这样的通过蓝色激光进行记录或再生的光盘，提出了在圆形基板上形成信息记录层和光反射层，再涂布紫外线固化型树脂，使其固化而层叠光透过层的光盘。在该技术中，作为光透过层形成材料，使用阳离子聚合性紫外线固化型组合物(参见专利文献1和专利文献2)。然而，阳离子聚合性紫外线固化型组合物由于紫外线照射而会产生容易腐蚀光反射层的路易斯酸，因此存在难以获得长时间保存光盘情况下的稳定性的缺点。作为在光反射膜中使用的材料，从要求400nm左右的高反射率出发，使用4艮或以银为主成分的合金。银或以《艮为主成分的合金容易由于化学物质引起腐蚀等化学变化，因此使用银或以银为主成分的合金作为形成光反射层的材料的情况下，不优选使用阳离子聚合性紫外线固化型组合物作为与其相接的光透过层用材料。公开了使用自由基聚合系的环氧丙烯酸酯的光盘用树脂组合物来代替阳离子聚合性紫外线固化型组合物(参见专利文献3)。该组合物通过使用环氧丙烯酸酯、尤其是双酚A型环氧丙烯酸酯等高比重液状低聚物作为透湿性低的丙烯酸酯，从而能提供金属薄膜腐蚀少的树脂膜。然而，其中公开的常规的双酚A型环氧丙烯酸酯，在高温高湿环境下长时间放置后的金属反射膜的腐蚀抑制效果和通过光照射抑制光盘反射率降低的效果不足，在实用上的耐久性中存在问题，进而，柔软性不足，因此存在翘曲变大的缺点。此外，作为在DVD贴合型的光盘中使用的紫外线固化型组合物，公开了一种涉及光盘贴合用紫外线固化型粘合剂组合物的技术，该组合物包含作为在l分子中具有l个羟基的(甲基)丙烯酸酯与二元酸酐反应物的半酯化合物与l分子中具有至少2个环氧基的环氧树脂的反应物、反应性稀释剂和光聚合引发剂(参见专利文献4)。该技术公开了在具有由银等构成的半透明反射膜的贴合型光盘中，其目的在于，提供具有高耐久性(可靠性)的粘合剂组合物，即使在高温高湿环境下放置后，反射膜的外观也不发生变化。然而，该组合物作为DVD-9等贴合型光盘的中间层，能确保实用上的耐久性，但在蓝色激光用光盘的光透过层中使用的情况下，存在产生光反射膜劣化的问题。专利文献l:日本特开平ll-191240号/>净艮专利文献2:曰本净争开2002—92948号乂>^艮专利文献3:日本特开平ll-302309号7〉才艮专利文南大4:曰本对争开2003—206449号/>才艮
发明内容发明要解决的问题本发明是鉴于所述状况作出的，本发明的目的在于提供紫外线固化型组合物和光盘，该光盘可以在基板上至少具有光反射层和光透过层，其中，该紫外线固化型组合物获得能抑制高温高湿环境下或光暴露下该光反射膜劣化的光透过层(固化膜)，此外，形成耐久性、耐光性优异且难以翘曲的光盘那样的光透过层；该光盘在光暴露下光反射膜难以劣化，耐久性、耐光性优异，且翘曲也较少，通过入射蓝色激光进行信息再生。解决问题的方法
技术领域：
：本发明人等发现，在含有通过柔软结构的聚酯将双酚型环氧化合物改性的化合物的紫外线固化型组合物用于光盘的光透过层的情况下，可以发现高温高湿试验后反射率降低较少的良好特性，且翘曲较少，从而完成本发明。即，本发明提供了一种光盘用紫外线固化型组合物以及具有由该紫外线固化型组合物形成的光透过层的光盘，其中，该光盘用紫外线固化型组合物在基板上形成光盘的光透过层，所述光盘在基板上至少具有光反射层和光透过层，该光盘用紫外线固化型组合物含有式(l)表示的自由基聚合物性化合物(I),[化学式l]R1、0—X—2—X—0R1H2C00CH2-CH2—CH—CHir-O-OH—0--CH2-CH-CH「(2)OH(在式(2)中，E表示-S02-、_CH2—、或C(CH3)2-,n表示08的整数。)，Z是式(3)、式(4)或式(5)表示的二价基团，[化学式3]CH(CH3)-0—C—A—C一0—I4IIII00—0—C—AIIC一O-II0(3)(在式(3)中，A表示氮原子任选被碳原子数为1~6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为2~10的2价脂肪族烃基，L!表示任选具有支链的碳原子数为220的2价脂肪族烃基或-(R20)q-R2-(J^表示任选具有支链的碳原子数为28的亚烷基，q表示l10的整数。)表示的基团，m！为1~20的整数。)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(在式(4)中，A表示氢原子任选被碳原子数为1~6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为210的2价脂肪族烃基，L2表示数均分子量为250~IOOOO的长链烷基二醇残基或聚醚二醇残基。)，[化学式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(5)(在式(5)中，A表示氢原子任选被碳原子数为1~6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为2~IO的2价脂肪族烃基，L3、U各自独立地表示任选具有支链的碳原子数为2~10的2价脂肪族烃基，m2、m3各自独立地表示l~20的整数。)。]发明效果本发明光盘的光透过层用紫外线固化型组合物，能将所得固化膜的弹性率抑制到较低，可以緩和在固化时产生的固化膜内的形变，抑制翘曲。此外，在银或银合金反射膜的光盘中，在将该组合物用作光透过层的情况下，可以获得优异的耐久'性和耐光性。因此，本发明的光盘最适合作为光透过层的膜厚较厚的蓝色激光用光盘。图l是表示本发明单层型光盘一个例子的图。图2是表示本发明单层型光盘一个例子的图。图3是表示本发明双层型光盘一个例子的图具体实施例方式用于获得本发明光盘的光透过层的紫外线固化型组合物含有式(1)表示的自由基聚合性化合物(1)。[化学式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>此外，除了上述式(1)以外，更优选联用下式(1_2)表示的自由基聚合性化合物(II)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(1-2)上式(1)和式(1-2)中的W各自独立地为氢原子或甲基。从固化型优异的理由出发，RM尤选氢原子。式(1_2)中的p为2~15。其中，从涂布性优异的理由出发，p优选为210,更优选为2~8。式(1)和(1-2)中的X为下式(2)表示的基团。[化学式7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>上式(2)中的E各自独立地为S02-、_CH2_、-CH(CH3)或-C(CH3)2-。n表示08的整数。作为这样的式(2)表示的基团，可以列举例如由双酚A型环氧树脂除去两末端环氧基的残基结构、由双酚S型环氧树脂除去两末端环氧基的残基结构、由双酚F型环氧树脂除去两末端环氧基的残基结构、由双酚AD型环氧树脂除去两末端环氧基的残基结构等。从保持柔软性且机械物性优异的理由出发，优选-C(CH3)2-，具体地说，例如是从双酚A型环氧树脂除去两末端环氧基的残基结构。从涂布性也优异的理由出发，式(2)中的n更优选为n:0~6的整数。进而，上式(1)和(1-2)中的Z为选自下式(3)、式(4)和式(5)所组成的组中的一种以上的基团。[化学式8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在上式(3)、式(4)和式(5)表示的基团中，A表示M介的芳香族烃基或碳原子数为2~20的2价脂肪族烃基。作为上述2价的芳香族烃基，可以列举例如邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、邻二曱苯-a，a，-二基、间二曱苯-a,(x，-二基、对二曱苯-a,a，-二基等。作为上述2价的脂肪族烃基，可以列举例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚辛基、亚癸基、亚十二烷基、亚十六烷基、亚十八烷基等C-1~20的亚烷基；环戊烷-二基、环己烷-二基等脂环式烃基等。从柔软性优异的理由出发，A优选为C-2~10的2价脂肪族烃基，其中，优选C-38的亚烷基。另外，上述2价芳香族烃基的氢原子任选被烷基取代，作为A,通过使用氢原子被烷基取代的2价芳香族烃基，从而获得能控制树脂组合物中相容性的效果。作为上述烷基，可以列举例如曱基、乙基、丙基、己基、辛基等。在烷基中，从相容性的理由出发，优选碳原子数为16的烷基。另夕卜，上述2价脂肪族烃基可以是直链状，也可以是支链状。在上式(3)表示的基团中，Li是碳原子数为220的2价脂肪族烃基或-(R20)q-R2-(R2是碳原子数为28的亚烷基。)。作为上述碳原子数为2~20的2价脂肪族烃，可以列举例如上述A中例示的碳原子数为2~20的2价脂肪族烃基等。在碳原子数为2~20的2价脂肪族烃基中，从柔软性的理由出发，优选0=24的亚烷基。另外，碳原子数为220的2价脂肪族烃可以具有支链。作为在上述112中使用的碳原子数为28的亚烷基，可以列举例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚辛基等。在亚烷基中，从柔软性的理由出发，优选C:26的亚烷基。此外，-(R20)q-R2-中的q为1~IO的整数。其中，从柔软性的理由出发，优选C-24的亚烷基。进而，作为Li,从柔软性的理由出发，优选C:24的亚烷基。在上式(3)表示的基团中，m,是l20的整数。从耐久性的理由出发，mj尤选为l10。在上式(4)表示的基团中，L2表示数均分子量为25010000的烷基二醇残基或聚醚二醇残基。在式(4)表示的基团中，L3和U各自独立地表示碳原子数为2~10的2价脂肪族烃基。上述脂肪族烃基可以列举例如上述A例示的碳原子数为220的2价脂肪族烃基等。另外，碳原子数为2~20的2价脂肪族烃还可以具有支链。另外，上述m2、m3各自独立地为1~20的整数。在上式(3)、式(4)和式(5)中，从耐久性和柔软性优异的观点出发，优选式(3)。作为本发明中使用的自由基聚合性化合物(1)，可以列举例如由乙二醇和己二酸构成的聚酯二羧酸、双酚A型环氧树脂与丙蹄酸的反应产物，由丙二醇和己二酸构成的聚酯二羧酸、双酚A型环氧树脂与丙烯酸的反应产物，由乙二醇和己二酸构成的聚酯二羧酸、双酚F型环氧树脂与丙烯酸的反应产物，由丙二醇和己二酸构成的聚酯二羧酸、双酚F型环氧树脂与丙烯酸的反应产物，由乙二醇和己二酸构成的聚酯二羧酸、双酚A型环氧树脂与曱基丙烯酸的反应产物，由丙二醇和己二酸构成的聚酯二羧酸、双酚A型环氧树脂与曱基丙烯酸的反应产物，由乙二醇和癸二酸构成的聚酯二羧酸、双酚A型环氧树脂与丙烯酸的反应产物，由丙二醇和癸二酸构成的聚酯二羧酸、双酚A型环氧树脂与丙烯酸的反应产物，由乙二醇和六氢邻苯二曱酸酐构成的聚酯二羧酸、双酚A型环氧树脂与丙烯酸的反应产物，由丙二醇和六氬邻苯二曱酸酐构成的聚酯二羧酸、双酚A型环氧树脂与丙烯酸的反应产物等。上述式(1)表示的自由基聚合性化合物(I),通过在其骨架中具有式(2)表示的刚性双酚型环氧结构和式(3)~(5)表示的柔软聚酯结构，从而能将所得固化膜的弹性率抑制到较低，能緩和在固化时产生的固化膜内的形变，抑制翘曲。此外，在银或银合金反应膜的光盘中，使用该组合物作为光透过层的情况下，能获得优异的耐久性或耐光性。对本发明紫外线固化型组合物中自由基聚合性化合物(I)的制造方法没有特别的限制，可以列举例如，首先在提供式(3)~(5)结构的在同一分子内具有2个羧基的化合物(A)与在提供式(2)结构的同一分子内具有2个缩水甘油基的化合物(B)反应，然后接着使其与在同一分子内具有l个自由基聚合性不饱和双键和l个羧基的化合物(C)反应，从而获得式(1)表示的自由基聚合性化合物(I)的2步合成方法；另外，同时加入该化合物(A)、(B)和(C)进行反应，获得自由基聚合性化合物(I)的l步合成方法等。作为2步合成方法的具体例，在第一步反应中，使l分子在提供式(3)~(5)结构的同一分子内具有2个羧基的化合物(A)，与2分子提供式(2)结构的同一分子内具有2个缩水甘油基的化合物(B)反应。此时，在化合物(A)的羧基与化合物(B)的摩尔比为0.9~1.1、优选为等摩尔下，使在同一分子内具有2个羧基的化合物(A)的羧基与在同一分子内具有2个缩水甘油基的化合物(B)反应，从而获得末端缩水甘油基化合物。接着，作为第二步反应，在末端缩水甘油基化合物的缩水甘油基与化合物(C)的摩尔比为0.91.1、优选为等摩尔下，使上述反应获得的末端缩水甘油基化合物与在同一分子内具有l个自由基聚合性不饱和双键和l个羧基的化合物(C)反应，从而获得式(I)表示的自由基聚合性化合物(1)。该第一步反应期望在反应温度为6015CTC、优选为70~14(TC下反应。第二步反应由于在60。C下反应时间较长，在140。C以上则容易引起化合物(B)的不饱和双键聚合，因此期望17在阻聚剂的存在下，在反应温度为60140°C,优选在70~130。C下反应。作为缩水甘油基的开环催化剂，可以使用公知任意的催化剂。作为其代表例可以列举三亚乙基二胺、三正丁基胺、二曱基氨基乙基甲基丙烯酸酯等叔胺类、咪唑类、三苯基亚磷酸酯、亚磷酸酯、三苯基膦、三-(2,6-二曱氧基苯基)膦、三曱苯基膦等膦类、四苯基鳞溴化物、四丁基鳞氢氧化物等辚盐类等。作为具有式(3)~(5)所示的结构的在同一分子内具有2个羧基的化合物(A),可以列举例如(a)使二醇与二元酸反应获得的在分子链的两末端具有羧基的聚酯二羧酸(b)或者，在长链烷基二醇或聚醚二醇中，使酸酐与分子末端的鞋基反应的二羧酸(c)二元酸与内酯化合物反应的二羧酸等分子末端具有羧基的二羧酸等。具体地说，上述(a)的聚酯二羧酸，在比二醇过量的二元酸的摩尔比比例下，通过改变其比例(二元酸/二醇=2~lmol的范围)，从而能获得任意分子量的二羧酸。作为该二醇，可以使用具有任选具有支链的碳原子数为2~20的2价脂肪族烃基或一(I^O)q-R2-(112表示任选具有支链的碳原子数为2~8的亚烷基，q是l~IO的整数。)表示基团的二醇，具体地说，可以列举例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、八乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丙二醇、环己烷-1，4-二曱醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二(四亚曱基)二醇、三(四亚曱基)二醇、四(四亚曱基)二醇、八(四亚曱基)二醇、新戊二醇、1,6_己二醇、3-曱基-1,5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、环己基二甲醇、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚F环氧乙烷加成物、力n氩双酚A、加氪双酚F、蓖麻油改性二醇等二醇类。作为与二醇反应的二元酸，可以使用具有氢原子任选被碳原子数为1~6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为210的2价脂肪族烃基的二元酸，可以列举例如琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸等脂肪族二元酸，以及邻苯二曱酸酐、间苯二曱酸酐、对苯二曱酸酐等芳香族多元酸、四氬酸酐及其书于生物以及六氢邻苯二曱酸酐及其衍生物、二曱基-1，4-环己烷二羧酸等脂环族二元酸等。作为在上述(b)的二元酸的制备中使用的长链烷基二醇或聚醚二醇，可以列举乙基缩水甘油基醚、甲基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、月桂基缩水甘油基醚、癸基缩水甘油基醚、硬脂酰基缩水甘油基醚等烷基单缩水甘油基醚类等。作为上述(b)的二羧酸的制备中使用的酸酐，可以列举例如邻苯二曱酸酐、琥珀酸酐、四氢邻苯二曱酸酐、六氢邻苯二曱酸酐等。作为上述(c)化合物的具体例，可以列举在二元酸中加成卩-丙内西旨、卩-丁内酉旨、y-丁内西旨、y-戊内酯、5—戊内酯、y-己内酯、s-己内酯、卩-曱基-s-戊内酯等内酯类而获得的羧基末端聚酯多元醇。作为其中使用的二元酸，可以列举例如在上述聚酯二羧酸的调整中使用的二元酸等。在上述化合物(A)中，从柔软性的理由出发，优选上述(a)示出的聚酯二羧酸。在上述聚酯二羧酸中，从兼备耐久性和柔软性的理由出发，优选使己二酸与乙二醇反应获得的聚酯二羧酸。由这些化合物形成的式(3)~(5)表示的二价基团的数均分子量为25010000，从而能在所得固化物中付与适当的柔软性。作为具有式(2)结构的在同一分子内具有2个缩水甘油基的化合物(B),可以优选使用例如双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂。作为双酚型环氧树脂，可以例示如式(6)表示的化合物。其中，能获得式中的E为-C(CH3)2-的双酚A型环氧树脂对于银合金等光反射膜的粘合力、耐久性优异的固化物，此外，从有效降低本发明中使用的紫外线固化型组合物的成本的观点出发，是优选的。(式中，E表示-S02-、-CH2-、-CH(CH3)-或-C(CH3)2-，n表示08的整数。)作为上述环氧树脂的环氧当量，从涂布性优异的观点出发，优选150~1000,更优选150~700。具有l个自由基聚合性不饱和双键和l个羧基的化合物(c),可以列举例如(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚物、羟基烷基(曱基)丙烯酸酯与二元酸酐获得的半酯化合物、这些羧基加成内酯化合物的化合物等。作为上述化合物(c),从固化型的理由出发，优选丙烯酸。在本发明的紫外线固化型组合物中，优选相对于紫外线固化型组合物中自由基聚合性化合物的总量，含有10~80质量％自由基聚合性化合物(1)，更优选含有2070质量％。此外，在紫外线固化型组合物中可以使用公知的自由基聚合性单体、低聚物、光聚合引发剂和热聚合引发剂等。进而，在本发明的紫外线固化型组合物中，可以使用公知任意的添加剂、助剂。合成本发明中使用的上述式(1)表示的自由基聚合性化合物(I)时，通常以包含上式(1-2)表示的p在2~15的范围内的自由基聚合性化合物(II)的混合物的形式获得，例如，通过凝胶渗透色谱等分析时，能观察p表示各种值的化合物的分布(例如，p为050左右)。因此，在调整本发明的紫外线固化型组合物时，该混合物使用方便。在使用含有上式(1)表示的自由基聚合性化合物(I)与上式(2)表示的自由基聚合性化合物(II)的混合物的情况下，优选使用自由基聚合性化合物(I)与自由基聚合性化合物(II)的总量相对于混合物中的自由基聚合性化合物含有30~90质量％的混合物，更优选含有35~80质量％的混合物。此外，优选含有20~80质量％自由基聚合性化合物(I)和式(2)中的p为2~10的自由基聚合性化合物(II)的混合物，更优选含有25~80质量％的混合物。此外，优选含有15~70质量％自由基聚合性化合物(I)和式(2)中的p为28的自由基聚合性化合物(11)，更优选含有15~70质量％的混合物。通过使用这些混合物，能容易地调整用于获得本发明效果的紫外线固化型组合物。在本发明中，通过使用自由基聚合性化合物(I),能形成获得难以引起光反射层劣化的光透过层的紫外线固化型组合物。此外，除了形成难以引起光反射层劣化的光透过层以外，还能形成柔软性优异的光透过层，结果，形成能获得翘曲少的光盘的紫外线固化型组合物，因此优选混合自由基聚合性化合物(I)和p-2~15的自由基聚合性化合物(II)混合存在的混合物。作为自由基聚合性化合物(I)以外的自由基聚合性化合物，可以适当组合使用在光盘中使用的单官能(曱基)丙烯酸酯、多官能(曱基)丙烯酸酯或具有(曱基)丙烯酰基的低聚物等。作为单官能(曱基)丙烯酸酯，可以列举例如(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸(2-乙基)己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸十二烷基酯、(曱基)丙烯酸十六烷基酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸异戊酯、(曱基)丙烯酸异癸酯、(曱基)丙烯酸异硬脂酰基酯、(曱基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(曱基)丙烯酸(2-羟基)乙酯、(曱基)丙烯酸(3-氯-2-羟基)丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(曱基)丙烯酸节酯等脂肪族(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸四氢呋喃基酯、(曱基)丙烯酸缩水甘油基酯、(曱基)丙烯酸(2-羟基-3-苯氧基)丙酯、(曱基)丙烯酸壬基苯氧基乙基四氢呋喃基酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸二环戊烯基酯、(曱基)丙烯酸二环戊烷基酯、(曱基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸四环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯等脂环式(曱基)丙烯酸酯、己内酯改性(曱基)丙烯酸四氢呋喃基酯、丙烯酰基吗啉、(曱基)丙烯酸异冰片酯、(曱基)丙烯酸降冰片酯、2-(甲基)丙烯酰氧基甲基-2-曱基双环庚烷金刚烷基(甲基)丙烯酸酯等。在上述单官能(曱基)丙烯酸酯中，优选(甲基)丙烯酸异戊酯、(曱基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸四氢呋喃基酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸二环戊烷基酯、己内酯改性(曱基)丙烯酸四氢呋喃基酯。其中，丙烯酸苯氧基乙酯由于可以付与足够的柔软性，且耐久性良好，因此优选。此外，丙烯酸四氢呋喃基酯对聚碳酸酯基板的密合性良好，因此优选。作为本发明紫外线固化型组合物中所含的自由基聚合性化合物总量中的单官能(曱基)丙烯酸酯的含量，优选为5~40质量％,更优选为10~30质量％。二官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者联用。作为二官能(曱基)丙烯酸酯，可以使用例如1，4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、3-曱基-1，5-戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、2-曱基_1，8-辛二醇二(曱基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基_1，3-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、在lmol新戊二醇中加成4mo1以上环氧乙烷或环氧丙烷获得的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性烷基化磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚醚(曱基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，作为具有脂环式结构的(曱基)丙烯酸酯，作为脂环式的二官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用降冰片烷二甲醇二(曱基)丙烯酸酯、降冰片烷二乙醇二(曱基)丙烯酸酯、在降水片烷二曱醇中加成2mol环氧乙烷或环氧丙烷获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二曱醇二(曱基)丙烯酸酯、三环癸烷二乙醇二(曱基)丙烯酸酯、在三环癸烷二甲醇中加成2mol环氧乙烷或环氧丙烷获得的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、五环十五烷二甲醇二(曱基)丙烯酸酯、五环十五烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、在五环十五烷二甲醇中加成2mol环氧乙烷或环氧丙烷获得的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、在五环23十五烷二乙醇中加成2mol环氧乙烷或环氧丙烷获得的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(曱基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯等。在上述二官能(曱基)丙烯酸酯中，优选1,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟曱基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二羟曱基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、羟基三曱基乙酸新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯。其中，羟基三曱基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯由于耐久性良好，因此优选。此外，新戊二醇和1，6-己二醇二丙烯酸酯由于对聚碳酸酯基板的密合性良好，因此优选。作为本发明紫外线固化型组合物中所含的自由基聚合性化合物总量中二官能(甲基)丙烯酸酯的含量，优选为5~50质量%,更优选为10~40质量％。此外，在需要将固化后弹性率调高的情况下，可以使用三官能以上的(曱基)丙烯酸酯。可以使用例如二(2-丙烯酰氧乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、二(2-丙烯酰氧丙基)羟基丙基异氰脲酸酯、二(2-丙烯酰氧基丁基)羟基丁基异氰脲酸酯、二(2-曱基丙烯酰氧乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、二(2-甲基丙烯酰氧丙基)羟基丙基异氰脲酸酯、二(2-甲基丙烯酰氧基丁基)羟基丁基异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧丙基)异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基丁基)异氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(2-曱基丙烯酰氧丙基)异氰脲酸酯、三(2-曱基丙烯酰氧基丁基)异氰脲酸酯、三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、二(三羟曱基丙烷)四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、在lmol三羟曱基丙烷中加成3mo1以上环氧乙烷或环氧丙烷获得的三醇的二或三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯等多官能(曱基)丙烯酸酯等。其中，在lmol三羟曱基丙烷中加成3mol以上环氧乙烷或环氧丙烷获得的三醇的三丙烯酸酯，由于固化性快且固化收缩率低而优选。作为本发明紫外线固化型组合物中所含的自由基聚合性化合物总量中三官能以上的(甲基)丙烯酸酯的含量，优选为1~30质量％,更优选为2~20质量％。此外，还可以根据需要使用N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、乙烯基醚单体等自由基聚合性化合物。作为可在本发明中使用的低聚物，可以列举例如聚醚骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯骨架的聚氨酯(曱基)丙烯酸酯、聚碳酸酯骨架的聚氨酯(曱基)丙蹄酸酯等聚氨酯(曱基)丙烯酸酯，或聚酯骨架的多元醇与(曱醇)丙烯酸酯酯化的聚酯(曱基)丙烯酸酯、在聚醚骨架的多元醇与(曱基)丙烯酸酯化的聚醚(曱基)丙烯酸酯、环氧树脂的缩水甘油基与丙烯酸反应的环氧丙烯酸酯等，可以/人这些^^知常用的活性能量射线固化型低聚物中选择1种或2种以上使用。在本发明中，作为环氧(曱基)丙烯酸酯，优选使用通过凝胶渗透色语(GPC)测定的重均分子量(Mw)为500~20000的物质，更优选为800~15000。通过4吏环氧(曱基)丙烯酸酯的结构、分子量在上述范围内，从而使用本发明紫外线固化型组合物的光盘耐久性和耐光性更优异。此外，作为本发明中使用的聚氨酯(曱基)丙烯酸酯通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的重均分子量(Mw)，优选为1000~20000，更优选为1500~10000。由此，使用本发明紫外线固化型组合物的光盘耐久性和耐光性更优异。另外，根据GPC的重均分子量在如下条件下测定，因此是特定的，其使用例如東乂-(抹)制造的HLC-8020，柱使用GMHxl—GMHxl—G200Hxl-G1000Hxlw,溶剂j吏用THF,在1.0ml/min的流量下，柱温度为40。C,检测器温度为30°C,分子量通过标准聚苯乙烯换算来测定。本发明紫外线固化型组合物中低聚物的含量优选为紫外线固化型组合物中所含的自由基聚合性化合物中的5~20质量％,特别优选为515质量％。通过使低聚物的含量在该范围内，从而能在固化膜中提供足够的柔软性，特别是在给与湿度沖击时的翘曲变化较小。作为光聚合引发剂，可以任意使用公知常用的物质，分子作为本发明中使用的光聚合引发剂，可以使用例如苯偶姻异丁基醚、2，4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、苯偶酰、1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻乙醚、卡基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮和2-曱基-1-(4-曱基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷_1-酮等分子裂解型或二苯曱酮、4-苯基二苯甲酮、间苯二甲酮、4-苯曱酰基-4，-甲基-二苯基硫醚等夺氢型光聚合引发剂。此外，作为增敏剂，可以使用例如三曱胺、曱基二曱醇胺、三乙醇胺、对二甲基氨基苯乙酮、对二曱基氨基苯曱酸乙酯、对二曱基氨基苯甲酸异戊基酯、N,N-二曱基千基胺和4,4，-双(二乙基氨基)二苯曱酮等，此外，还可以联用上述光聚合性化合物和不会引起加成反应的胺类。此外，这些物质优选选择使用在紫外线固化型化合物中的溶解性优异且不会妨害紫外线透过性的物质。此外，在紫外线固化型树脂组合物中，根据需要，作为添加剂，还可以使用表面活性剂、流平剂、热阻聚剂、受阻酚、亚磷酸酯等抗氧化剂、受阻胺等光稳定剂。此外，还可以根据需要，加入公知任意量的改善粘合性、密合性的硅烷偶联剂、钛偶联剂等助剂、或改善润湿性、表面平滑性的助剂。在本发明的紫外线固化型组合物中，优选添加式(7)表示的化合物。通过添加式(7)表示的化合物，可以在相当程度上防止在高温高湿环境下长时间放置光盘后的反射膜外观变化和信号读取错误的增加。(式中，R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示(i)氢原子、(ii)卣素原子、(iii)羟基、(iv)碳原子数为1~8的烷氧基、(v)羧基、(vi)式(8)表示的基团，[化学式13](式中，R"表示任选被面素原子取代的碳原子数为1~2027的烷基或任选被卣素原子取代的碳原子数为1~20的链烯基。)、或(Vii)作为取代基任选具有羧基、烷氧基羰基、酰氧基或烷氧基的碳原子数为1~24的烷基或链烯基，R2、R3、R4、115和尺6中的至少一个为羟基。)。作为上述式(7)表示的化合物，为各种结构的化合物，其中，优选下式(9)、式(10)、式(11)和式(12)表示的化合物。(式中，RS表示氢原子、任选被卣素原子取代的碳原子数为1~20的烷基或任选被卣素原子取代的碳原子数为1~20的链(式中，R9、R1Q、RH和RU各自独立地表示氯原子、卤素原子、碳原子数为1~8的烷氧基、作为取代基任选具有-COOH、-COOR13、-OCOR"或-OR"的碳原子数为1~24的烷基，或作为取代基任选具有-COOH、-COOR13、-OCOR"或-OR"的碳原子数为1~24的链烯基(式中，R13、R"和R"烯基。)各自独立地表示碳原子数为1~8的烷基或碳原子数为1~8的链烯基。)。)(式中，R16、R17、R"和R"各自独立地表示氢原子、卣素原子、碳原子数为1~8的烷氧基、作为取代基任选具有-COOH、—COOR13、—OCOR"或—OR"的石灰原子凄史为1~24的烷基、或作为取代基任选具有-COOH、-COOR13、-OCOR14或-OR"的碳原子数为1~24的链烯基(式中，R13、R"和R15各自独立地表示碳原子数为1~8的烷基或碳原子数为1~8的链烯基。)。)(式中，R2D、R21、R"和R"各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~8的烷氧基、作为取代基任选具有-COOH、-COOR13、-OCOR"或-OR"的碳原子数为1~24的烷基、或作为取代基任选具有-COOH、-COOR13、-OCOR14或-OR"的碳原子数为1~24的链烯基(式中，R13、R"和R15各自独立地表示碳原子数为1~8的烷基或碳原子数为1~8的链烯基。)。)上述式(9)中的烷基和链烯基可以为支链状或直链状，作为卣素原子，优选为氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。其中，R"尤选为氢原子、或任选具有无取代的碳原子数为1~20的支链的烷基，更优选为氢原子、或任选具有无取代的碳原子数为1~8的支链的烷基。此外，特别优选为氢原子、或者是无取代的碳原子数为1-4的烷基。作为上述式(9)表示的没食子酸酯，具体地说，是没食子酸曱酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、没食子酸异丙酯、没食子酸异戊酯、没食子酸辛酯、没食子酸十二烷基酯、没食子酸十四烷基酯、没食子酸十六烷基酯、没食子酸十八烷基酯等。作为式(9)表示的化合物，优选使用没食子酸。没食子酸可以以市售品例如大日本制药(林)制造容易地获得。在式(10)中，R9、R10、R"和R12,具体地说，可以列举(i)氢原子、(ii)氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等卤素原子、(iii)曱氧基、乙氧基、丁氧基、辛氧基等烷氧基、(iv)甲基、丁基、己基、辛基、月桂基或十八烷基等烷基、(v)乙烯基、丙烯基或2-丁烯基等链烯基、(vi)4-羧基丁基、2-曱氧基羰基乙基、甲氧基曱基、乙氧基曱基等。在式(10)表示的化合物中，优选的是儿茶酚、3-仲丁基儿茶酚、3-叔丁基儿茶酚、4-仲丁基儿茶酚、4-叔丁基儿茶酚、3,5-二A又丁基儿茶酚、3-仲丁基-4-4又丁基儿茶酚、3-叔丁基-5-仲丁基儿茶酚、4-辛基儿茶酚和4-硬脂酰基儿茶酚，更优选的是儿茶酚和4-叔丁基儿茶酚。特别优选使用4-叔丁基儿茶酚。作为4-叔丁基儿茶酚的市售品，例如是大曰本油墨化学工业(抹)制造的DICTBC-5P。式(11)中的R16、R17、R"和R"以及式(12)中的R20、30R21、R"和R23，具体地说，可以列举氢原子、甲基、丙基、己基、壬基、十二烷基、异丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基、异己基、叔辛基等。在式(11)表示的化合物中，优选的是氢醌、2-羟基氢醌、2,5-二诈又丁基氢醌、2，5-二(1,1,3,3-四曱基丁基)氢醌或2，5-二(1,1-二甲基丁基)氢醌。此外，在式(11)表示的化合物中，优选的是间苯二酚(苯-1，3-二酚)、二羟基甲苯(5-甲基苯-1，3-二酚)。在式(11)表示的化合物中，更优选使用氢醌(苯-1,4-二酚)、2-羟基氢醌(苯-1,2,4-三酚)。此外，作为式(4)表示的化合物，作为本发明中优选使用的其它化合物，是焦掊酚(1,2,3-苯三酚)。在上式(9)~式(12)表示的化合物中，式(9)表示的没食子酸或没食子酸酯和式(11)表示的氢醌类化合物在高温高湿环境下的耐久性可以得到特别提高，在式(6)表示的化合物中，是特别优选的化合物。此外，在式(6)表示的化合物中，没食子酸是最优选的化合物。作为式(7)表示的化合物在紫外线固化型组合物中的添加量，相对于全部紫外线固化型组合物，优选为0.01~5质量％,更优选为0.02~0.5质量％本发明紫外线固化型组合物的粘度优选为1000~4000mPas。通过使粘度在该范围内，可适合制备光盘的光透过层。本发明紫外线固化型组合物照射活性能量射线后的固化膜的弹性率优选调整为302500MPa(25°C)。其中，更优选为形成30~1600MPa的组成。弹性率如果在该范围的组成，则可以容易地緩和固化时的形变，即使在高温高湿环境下长时间暴露，粘合力的降低也很少，很容易地提高光盘的机械强度。在本发明的紫外线固化型组合物中，根据需要，作为添加剂，还可以使用表面活性剂、流平剂、热阻聚剂、受阻酚、亚磷酸酯等抗氧化剂、受阻胺等光稳定剂。此外，作为增敏剂，可以使用例如三曱胺、甲基二曱醇胺、三乙醇胺、对二甲基氨基苯乙酮、对二曱基氨基苯曱酸乙酯、对二曱基氨基苯曱酸异戊基酯、N,N-二曱基节基胺和4，4，-双(二乙基氨基)二苯甲酮等，此外，还可以联用上述光聚合性化合物和不会引起加成反应的胺类。[光盘]本发明的光盘是在基板上至少形成光反射层和光透过层，通过上述光透过层、由激光进行记录或再生的光盘，上述光透过层由上述紫外线固化型组合物的固化物构成。本发明的光盘通过使用上述紫外线固化型固化物作为光透过层，在高温高湿下，也很难产生粘合力的降低，使用银或银合金作为反射膜的情况下，也能获得优异的耐久性或耐光性，因此能良好地进行信息的记录再生。本发明光盘中的光透过层优选能有效地透过激光的振荡波长为370~430nm的蓝色激光。光透过层的厚度在50150pm的范围内，特别优选为75-150pm。光透过层的厚度通常设定为lOOpm,厚度由于对光透过率或信号的再生以及记录产生很大影响，因此必须进行足够的管理。光透过层可以形成该厚度的固化层单层，也可以层叠多层。作为光反射层，只要能反射激光，形成能记录.再生的光盘即可，可以使用例如金、铜、铝等金属或其合金，有机硅等无机化合物。其中，由于在400nm附近的光反射率较高，因此优选使用银或以银为主成分的合金。光反射层的厚度优选为10~60nm左右的厚度。200780014546.0说明书第26/36页作为基板，可以使用盘状的圆形树脂基板，作为该树脂，可以优选使用聚碳酸酯。在光盘为再生专用的情况下，可以在与光反射层层叠的表面上形成在基板上负载信息记录的槽。此外，在可刻录光盘的情况下，在光反射层与光透过层之间设置信息记录层。作为信息记录层，只要能进行信息的记录.再生即可，可以是相变化型记录层、光》兹记录层或有机色素型记录层的任一种。在信息记录层是相变化型记录层的情况下，该信息记录层通常由电介质层和相变化膜构成。电介质层要求具有緩和在相变化层产生热的功能、调整光盘反射率的功能，使用ZnS和Si02的混合组成。相变化膜通过膜的相变化，在非晶状态和结晶状态下产生反射率差，可以使用Ge-Sb-Te类、Sb-Te类、Ag-In-Sb-Te类合金。本发明的光盘还可以形成2个以上的信息记录部位。例如，在再生专用光盘的情况下，还可以在具有槽的基板上，层叠第一光反射层、第一光透过层，层叠该第一光透过层上或其它层，并在该层上形成第二光反射层、第二光透过层。在该情况下，在第一光透过层或层叠在其上的其它层上形成槽。此外，在可记录再生的光盘的情况下，具有在基板上层叠信息记录层、光反射层和光透过层的结构。还可以是在该光透过层上再形成第二光反射层、第二信息记录层、第二光透过层以具有二层信息记录层的结构，或层叠同样层以具有三层以上信息记录层的结构。在层叠多层的情况下，各层的厚度之和只要适当调整为上述厚度即可。此外，在本发明的光盘中，光透过层可以最表面的层，还可以在其表层上设置表面涂布层。在本发明的光盘中，有再生专用光盘和可记录*再生光盘。再生专用光盘在注射成型l张圆形树脂基板时，可设置信息记录层的槽，然后在该信息记录层上形成光反射层，再在该光反射层上通过旋涂法等涂布紫外线固化型组合物，然后通过紫外线照射固化以形成光透过层而制备。此外，对于可记录.再生的光盘，可在l张圆形树脂基板上形成光反射层，然后设置相变化膜或光磁记录膜等信息记录层，再在该光反射层上通过旋涂法等涂布紫外线固化型组合物，然后通过紫外线照射使其固化以形成光透过层而制备。通过紫外线照射将涂布到光反射层上的紫外线固化型组合物固化的情况下，还可以通过使用例如金属卣化物灯、高压水银灯等连续光照射方式进行，还可以通过USP5904795记载的闪光照射方式进行。在可以更高效固化的观点上，更优选闪光照射方式。在照射紫外线的情况下，累积光量优选控制为0.051J/cm2。累积光量更优选为0.05~0.8J/cm2，特别优选为0.050.6J/cm2。本发明的光盘中使用的紫外线固化型组合物即便累积光量较少，也能充分固化，不会产生光盘端面或表面的裂缝，更不会产生光盘的翘曲或变形。本发明的紫外线固化型组合物可以适合用于如上述使用激光的振荡波长为370430nm的蓝色激光的光盘、特别是蓝色层光盘的光透过层。对这样的蓝色层光盘没有限制，也可以适合用于作为DVD中间层设置的光透过层。尤其是在具有用于反射信息读取用激光的反射膜的2张光盘用基板中的至少一张基板，在其表面具有反射膜，将2张基板的反射膜之间作为接合面贴合上述2张光盘用基板的DVD-9、DVD-18、DVD-IO等贴合型光盘中，适合用于作为贴合时中间层的光透过层的用途。作为该光盘，优选为再生专用型DVD的"DVD-5"、"DVD-10"、"DVD-9"和"DVD-18"，可刻录型DVD-R、DVD+R，可重复刻录型DVD-RW、DVD+RW、DVD-RAM等DVD,特别优选为"DVD-9"和"DVD-18"。实施方式以下，作为本发明光盘的具体例，在以下示出单层型光盘和双层型光盘具体结构的一个例子。作为本发明光盘中，单层型光盘的优选实施方式，例如如图l所示，在基板1上层叠光反射层2和光透过层3，从光透过层侧射入蓝色激光进行信息的记录或再生的结构。图中的凹凸示意性地表示记录道(槽)。光透过层3是由本发明紫外线固化型组合物的固化物形成的层，其厚度在100士10pm的范围内。基板l的厚度为l.lmm左右，光反射膜是银等的薄膜。图2是在图1所示结构的最表层设置硬涂层4的结构。硬涂层优选为高硬度且耐磨损性优异的层。硬涂层的厚度优选为1~10(im,更优选为35jim。作为多层型光盘的优选实施方式，如图3所示，在基板l上层叠光反射层5和光透过层6,再在其上层叠光反射层2和光透过层3,从光透过层3侧射入蓝色激光进行信息的记录或再生的双层型光盘的结构。光透过层3和光透过层6是由紫外线固化型组合物的固化物形成的层，至少任一层是由本发明的紫外线固化型组合物形成的层。作为层的厚度，光透过层3的厚度与光透过层6的厚度之和在100±10[im的范围。基才反l的厚度为l.lmm左右，光反射膜是银等的薄膜。在该结构的双层型光盘中，记录道(槽)也在光透过层6的表面形成，因此，光透过层6还可以以层叠可适合形成记录道的紫外线固化型组合物的固化膜构成的层的多层，形成在接合性优异的由紫外线固化型组合物的固化膜构成的层上。此外，在该结构中，还可以在最表层设置硬涂层。以下说明图l中示出的光盘的制造方法。首先，通过注射成型聚碳酸酯树脂，制备具有称为记录道(槽)的用于追踪激光的导向槽的基板l。然后，在基板l的记录道侧表面，通过溅射或蒸镀银合金等而形成光反射层2。在其上涂布本发明的紫外线固化型组合物，从光盘的一面或两面照射紫外线，将紫外线固化型组合物固化，形成光透过层3，制备图1的光盘。在图2光盘的情况下，在其上进一步通过旋涂等形成硬涂层4。以下说明图3所示光盘的制造方法。首先，通过注射成型聚碳酸酯树脂，制备具有称为记录道(槽)的用于追踪激光的导向槽的基板l。然后，在基板l的记录道侧表面，通过溅射或蒸镀银合金等而形成光反射层6。在其上，形成本发明的紫外线固化型组合物或任意的紫外线固化型组合物的光透过层5，此时，使用模具将记录道(槽)转印到表面。转印记录道(槽)的工序如下所示。在形成于基板1上的光反射层6上涂布紫外线固化型组合物，在其上贴合用于形成记录道(槽)的模具，从该贴合的光盘的一面或两面照射紫外线，将紫外线固化型组合物固化。然后，剥离模具，在光透过层5的具有记录道(槽)侧的表面，濺射或蒸镀银合金等，从而形成光反射层2，在其上涂布紫外线固化型组合物后，通过紫外线照射固化，形成光透过层3，从而能制备图3的光盘。此外，在光反射层中使用相变化型记录层的情况下，也可以通过与上述相同的方法制备光盘。实施例以下，通过列举合成例和实施例对本发明进行详细的说明，但本发明并不限定于这些实施例中。以下实施例中的"份"表36示"质量份"。另外，本发明中平均分子量的测定使用凝胶渗透色谱(GPC)、通过下述条件求出。测定装置東V-林式会社制造HLC-8220柱東V-抹式会社制造导柱HXL-H+東乂-抹式会社制造TSKgelG5000HXL+東乂-4朱式会社制造TSKgelG4000HXL+東乂-林式会社制造TSKgelG3000HXL+東乂-才朱式会社制造TSKgelG2000HXL检测器RI(示差折射计)数据处理東乂-抹式会社制造SC-8010测定条件柱温度40°C〉容剂四氢呋喃流速1.0ml/分钟标准聚苯乙烯试样通过微滤器过滤以树脂固体成分换算0.4重量％四氢呋喃溶液的物质(100^1)<合成例1>向带有装有精馏塔、水分离器、冷凝器、温度计和氮气导入管的搅拌机的反应器中，加入91份乙二醇、318份己二酸，搅拌并在l小时内升温至140。C。再在3小时内升温至230。C，在230。C下反应3小时。酸价为196KOHmg/g,进行冷却。冷却至110。C,加入5374分工匕°夕口>(EPICLON)850(环氧当量188g/当量)，0.2份三苯基膦，在130。C下反应4小时。酸价为2.6KOHmg/g。将氮气导入管替换为空气吹入，加入105份丙烯酸(98%)、0.5份梅托酉昆(metoquinone)、2^f分三苯基膦，在11(TC下反应6小时。获得酸价为1.7KOHmg/g的半固体树脂状物的改性环氧丙烯酸酯(A)。所得改性环氧丙烯酸酯的GPC测定分子量的数均分子量(Mn)为1450,重均分子量(Mw)为4066,分散度(Mw/Mn)为2.81。<合成例2>向带有装有精馏塔、水分离器、冷凝器、温度计和氮气导入管的搅拌机的反应器中，加入91份乙二醇、3184分己二酸，边搅拌边在l小时内升温至140。C。再在3小时内升温至230。C,在230。C下反应3小时。酸价为221KOHmg/g，进行冷却。冷却至IO(TC,力口入529份工匕°夕口>850(大日本油墨化学工业(林)制造的双酚A型环氧树脂，环氧当量188g/当量)，0.2份三苯基膦，在120。C下反应4小时。酸价为7.5KOHmg/g。将氮气导入管替换为空气吹入，加入99份丙歸酸(98%)、0.5份梅托醌、1份三苯基膦，在110。C下反应12小时。获得酸价为1.7KOHmg/g的半固体树脂状物的改性环氧丙烯酸酯(B)。所得改性环氧丙烯酸酯的GPC测定分子量的数均分子量(Mn)为2000,重均分子量(Mw)为6400,分散度(Mw/Mn)为3.20。另外，在其中获得的改性环氧丙烯酸酯的GPC色谱中，式(1)表示的化合物和相当于式(1-2)表示的p在2~15范围内的化合物的分子量范围的分子量150014000的面积比为68%,式(1)表示的化合物和相当于式(1-2)表示的p在210范围内的化合物的分子量范围的分子量1500~9500的面积比为58%,式(1)表示的化合物和相当于式(1-2)表示的p在28的范围内的化合物的分子量范围的分子量1500~7600的面积比为51%。<合成例3>向带有装有精馏塔、水分离器、冷凝器、温度计和氮气导入管的搅拌机的反应器中，加入91份乙二醇、318份己二酸，边搅拌边在l小时内升温至140。C。再在3小时内升温至230。C，在230。C下反应3小时。酸价为221KOHmg/g,进行冷却。冷却至100°C,力口入409份工匕°夕口>850(大日本油墨化学工业(抹)制造的双酚A型环氧树脂，环氧当量188g/当量)，0.2份三苯基膦，在110。C下反应5小时。在酸价为15.0KOHmg/g的时间点，将氮气导入管替换为空气吹入，加入51份丙烯酸(98%)、0.4份梅托醌、l份三苯基膦，在120。C下反应8小时。获得酸价为2.5KOHmg/g的半固体树脂状物的改性环氧丙烯酸酯(C)。所得改性环氧丙烯酸酯的GPC测定分子量的数均分子量(Mn)为2600，重均分子量(Mw)为16500,分散度(Mw/Mn)为6.31。另外，在其中获得的改性环氧丙烯酸酯的GPC色语中，式(1)表示的化合物和相当于式(1-2)表示的p在215范围内的化合物的分子量范围的分子量150014000的面积比为52%，式(1)表示的化合物和相当于式(1-2)表示的p在210范围内的化合物的分子量范围的分子量1500~9500的面积比为41%,式(1)表示的化合物和相当于式(1-2)表示的p在2~8的范围内的化合物的分子量范围的分子量1500~7600的面积比为35%。<合成例4>向带有装有精馏塔、水分离器、冷凝器、温度计和氮气导入管的搅拌机的反应器中，加入91份乙二醇、318份己二酸，边搅拌边在l小时内升温至140。C。再在3小时内升温至230。C，在230。C下反应3小时。酸价为221KOHmg/g,进行冷却。冷却至IOO'C,然后力口入1402份工匕°夕口>1055(大日本油墨化学工业(抹)制造的双酚A型环氧树脂，环氧当量483g/当量)，0.4份三苯基膦，在120。C下反应4小时。在酸价为5.0KOHmg/g的时间点，将氮气导入管替换为空气吹入，加入465份苯氧基乙基丙烯酸酯、102份丙烯酸(98%)、0.9份梅托醌、2份三苯基膦，在120。C下反应12小时。获得酸价为2.2K0Hmg/g的改性环氧丙烯酸酯(D)的苯氧基乙基丙烯酸酯溶液。所得改性环氧丙烯酸酯的GPC测定分子量的数均分子量(Mn)为4150,重均分子量(Mw)为12300,分散度(Mw/Mn)为2.96。另外，在其中获得的改性环氧丙蹄酸酯的GPC色i普中，式(1)表示的化合物和相当于式(1-2)表示的p在215范围内的化合物的分子量范围的分子量2100~18000的面积比为55%,式(1)表示的化合物和相当于式(1-2)表示的p在210范围内的化合物的分子量范围的分子量2100~12000的面积比为44%,式(1)表示的化合物和相当于式(l-2)表示的p在28的范围内的化合物的分子量范围的分子量2100~9700的面积比为38%。<紫外线固化型树脂组合物的制造>将通过下述表l、2中所示组成配合的各组合物在60。C下加热3小时，溶解，制备实施例1~9和比较例l的各实施例和比较例的活性能量射线固化型组合物。对于所得组合物，进行下述评价。<弹性率的测定方法>将活性能量射线固化型树脂组合物涂布在玻璃板上，使固化涂膜为100±lO)im,然后使用金属自化物灯(具有冷光镜，灯功率为120W/cm)在氮气氛围中，以500mJ/cn^固化。通过f4-.工4.4》义卜凡>>卜(林)公司的自动动态粘弹性测定装置测定，以25。C下的动态弹性率E，作为弹性率。<粘度的测定方法>对于活性能量线固化型组合物，使用B型粘度计((株)东40京计器制造、BM型)测定25。C下的粘度。<光盘耐久性和反射率的评价、光反射膜的表面观察>准备直径120mm，厚1.2mm的光盘基板，以2040nm的月寞厚溅射以银为主成分的与铋的合金，然后在该金属反射膜上，用旋涂器涂布表l、2的各紫外线固化型组合物，使膜厚在固化后为100±10|am,使用带有冷光镜的金属卣化物灯120W/cm,照射2次照射量为500mJ/cm2(EYEGRAPHICS公司制造的光量计UVPF-36)的紫外线，固化，从而获得试验用光盘试样。对于所得光盘试样，使用ESPEC(抹)制造的"PR-2PK"，在80°C,85%RH,96小时的高温高湿环境下进行暴露(耐久试验)。对于试验前后的试样，从光透过层侧，通过分光光度计"UV-3100"(岛津制作所(抹)制造)，测定405nm下的正反射率。将试验前后的反射率变化在1.5%以内的情况记为O,超过1.5的情况记为x。此外，对于暴露试验后的试样，通过目视观察光反射膜的表面状态。光反射膜没有发现变化的试样记为O，在光反射膜中发现变色或针孔的试样记为x。<接合力的测定方法>与上述同样，获得在直径120mm、厚1.2mm的光盘基板的金属反射膜上，设置表l、2的各紫外线固化型组合物的固化涂膜层的试验用光盘试样。对于各试样，使用ESPEC(株)制造的"PR-2PK",在80。C，85%RH,24小时的高温高湿环境下进行暴露(耐久试验)。对于试验前后的试样，通过砂纸#1500、#280将涂膜整体轻轻研磨成薄雾的程度，用水、乙醇拭去研磨粉末，使用住友义卩-工厶(3M)(林)制造的结构用粘合胶带Y-4920,安装在10mm的各个不锈钢夹具上。通过亍只夕-产业制造的pushpullgauge(500N全刻度)拉伸安装于基板的夹具，测定其拉伸强度，作为接合力。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表l中的化合物如下所述。V-5530:在双酚A型环氧树脂的缩水甘油基中直接加成丙烯酸的结构的环氧丙烯酸酯大日本油墨化学工业(林)制造V-5810:在双酚A型环氧树脂的缩水甘油基中直接加成丙烯酸的结构的环氧丙烯酸酯/三环癸烷二曱醇二丙烯酸酯/苯氧基乙基丙烯酸酯=7/3/3质量比的混合物大日本油墨化学工业(林)制造DPGDA:二丙二醇二丙烯酸酯PEA:苯氧基乙基丙烯酸酯THFA:四氢呋喃基丙烯酸酯PM-2:环氧乙烷改性磷酸二曱基丙烯酸酯日本化药(抹)制造Irg.l84:Irgacure184;cibaspecialty.chemicals制造CNUVE-151:改性环氧丙烯酸酯、sertomer公司制造TPGDA:三丙二醇二丙烯酸酯HPNDA:羟基三曱基乙酸新戊二醇酯二丙烯酸酯如表1、2中所示，实施例l~9的试样与比较例l的试样相比，反射率的变化较小，在高温高湿环境下的耐久试验中显示出良好的结果。此外，在比较例l的试样中，发现在耐久试验后由于氧化导致的白化，在实施例19的试样中，在反射膜中没有发现变化。此外，实施例1~9的试样与比4交例l相比，弹性率降4氐，具有柔软性，在耐久试验前后均显示出高的接合力。权利要求1.一种光盘用紫外线固化型组合物，其特征在于，该紫外线固化型组合物形成光盘的光透过层，所述光盘在基板上至少具有光反射层和光透过层，其中，所述紫外线固化型组合物含有式(1)表示的自由基聚合性化合物(I)。[化学式1][在式(1)中，R1各自独立地表示氢原子或甲基，X是式(2)表示的基团，[化学式2](在式(2)中，E表示-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-或C(CH3)2-，n表示0～8的整数。)，Z是式(3)、式(4)或式(5)表示的二价基团，[化学式3](在式(3)中，A表示氢原子任选被碳原子数为1～6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为2～10的2价脂肪族烃基，L1表示任选具有支链的碳原子数为2～20的2价脂肪族烃基或-(R2O)q-R2-(R2表示任选具有支链的碳原子数为2～8的亚烷基，q是1～10的整数。)表示的基团，m1为1～20的整数。)，[化学式4](在式(4)中，A表示氢原子任选被碳原子数为1～6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为2～10的2价脂肪族烃基，L2表示数均分子量为250～10000的长链烷基二醇残基或聚醚二醇残基。)，[化学式5](在式(5)中，A表示氢原子任选被碳原子数为1～6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为2～10的2价脂肪族烃基，L3、L4各自独立地表示任选具有支链的碳原子数为2～10的2价脂肪族烃基，m2、m3各自独立地表示1～20的整数。)]2.根据权利要求l所述的光盘用紫外线固化型组合物，其<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(4)(在式(4)中，A表示氢原子任选被碳原子数为1~6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为2~10的2价脂肪族烃基，L2表示数均分子量为250~IOOOO的长链烷基二醇残基或聚醚二醇残基。)，[化学式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(在式(5)中，A表示氢原子任选被碳原子数为1~6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为2~IO的2价脂肪族烃基，L3、U各自独立地表示任选具有支链的碳原子凄丈为2~10的2价月旨肪族烂基,m2、m3各自独立；也表示l~20的整数。)J3.根据权利要求l所述的光盘用紫外线固化型组合物，所述紫外线固化型组合物含有式(1-2)表示的自由基聚合性化合物(11)。[化学式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>含有式(7)表示的化合物。[化学式7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(7)(式中，R2、R3、R4、115和116各自独立地表示(i)氢原子、(ii)卤素原子、(iii)羟基、(iv)碳原子数为1~8的烷氧基、(v)羧基、(vi)式(8)表示的基团或(vii)任选具有羧基、烷氧基羰基、酰氧基或烷氧基作为取代基的碳原子数为1~24的烷基或链烯基，R2、R3、R4、RS和F^中的至少一个为羟基。[化学式8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(式中，R7表示任选被囟素原子取代的碳原子数为1~20的烷基或任选被囟素原子取代的碳原子数为1~20的链烯基。))4.根据权利要求3所述的光盘用紫外线固化型组合物，其中，所述式(7)表示的化合物的含量相对于紫外线固化型组合物中的自由基聚合性化合物100质量份，为O.Ol~5质量％。5.根据权利要求l所述的光盘用紫外线固化型组合物，其在25。C下的B型粘度为1000~3000mPas。6.—种光盘，其特征在于，该光盘在基板上至少层叠有光反射层和由紫外线固化型组合物的固化物形成的光透过层，从所述光透过层侧射入蓝色激光而进行信息再生，其中，所述紫外线固化型组合物含有式(1)表示的自由基聚合性化合物(1)。[化学式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>[在式(1)中，W各自独立地表示氢原子或曱基，X是式(2)表示的基团，[化学式IO]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式(2)中，E表示—S02—、—CH2—、—CH(CH3)—或C(CH3)2-,n表示08的整数。)，Z表示选自式(3)、式(4)或式(5)所组成的组中的一种以上二价基团，[化学式ll](在式(3)中，A表示氢原子任选被碳原子数为1~6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为2~IO的2价脂肪族烃基，Li表示任选具有支链的碳原子数为220的2价脂肪族烃基或-(R20)q-R2-(112表示任选具有支链的碳原子数为2~8的亚烷基，q是l~IO的整数。)表示的基团，mi为1~20的整数。)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>[化学式12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(4)(在式(4)中，A表示氢原子任选被碳原子数为1~6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为2~10的2价脂肪族烃基，L2表示数均分子量为250~IOOOO的长链烷基二醇残基或聚醚二醇残基。)[化学式13]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(5)(在式(5)中，A表示氢原子任选被碳原子数为1~6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数为2~IO的2价脂肪族烃基，L3、U各自独立地表示任选具有支链的碳原子数为2~10的2价脂肪族烃基，m2、m3各自独立地表示l~20的整数。)。]7.根据权利要求6所述的光盘，其中，所述紫外线固化型组合物含有式(1-2)表示的自由基聚合性化合物(11)。[化学式14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(1-2)[在式(1-2)中，R1、X、Z表示与式(1)同样的基团，p表示2~15的整数。]8.根据权利要求6所述的光盘用紫外线固化型组合物，其中，所述紫外线固化型组合物含有式(7)表示的化合物。[化学式15]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(7)(式中，R2、R3、R4、115和116各自独立地表示(i)氢原子、(ii)卤素原子、(iii)羟基、(iv)碳原子数为1~8的烷氧基、(v)羧基、(vi)式(8)表示的基团或(vii)任选具有羧基、烷氧基羰基、酰氧基或烷氧基作为取代基的碳原子数为1~24的烷基或链烯基，R2、R3、R4、115和116中的至少一个为羟基。[化学式16](式中，R表示任选被卣素原子取代的碳原子数为1~20的烷基或任选被卣素原子取代的碳原子数为1~20的链烯基。))9.根据权利要求8所述的光盘，其中，所述紫外线固化型组合物中的式(7)表示的化合物的含量相对于紫外线固化型组合物中的自由基聚合性化合物100质量份，为O.Ol~5质量％。10.根据权利要求6所述的光盘，其中，由上述紫外线固化型组合物的固化物形成的光透过层的弹性模量为30~2500MPa。全文摘要本发明通过将含有由柔软结构的聚酯将双酚型环氧化合物改性的特定紫外线固化型化合物的紫外线固化型组合物作为光透过层使用，从而可抑制高温高湿环境下或光暴露下的光反射膜的劣化，可实现耐久性、耐光性优异且翘曲减少优异的具有良好特性的光盘。因此，本发明的紫外线固化型组合物最适合通过光透过层膜厚较厚的蓝色激光进行记录、再生的光盘用途。文档编号G11B7/24038GK101427312SQ20078001454公开日2009年5月6日申请日期2007年9月25日优先权日2006年9月27日发明者伊藤大介,小林伸生,山口纯司,德田博之,橘内崇申请人:Dic株式会社