包括其尖端被包覆的大直径光学纤维的氧气传感器的制造方法
【专利摘要】本发明涉及一种氧气传感器，包括减少或消除错误解释氧气浓度的可能性的氧气敏感荧光材料。
【专利说明】
包括其尖端被包覆的大直径光学纤维的氧气传感器
技术领域
[0001]本发明涉及氧气传感器，更具体地涉及用于在飞机应用中使用的氧气传感器，更具体地是在燃料箱或空气分离模块应用中。
[0002]本发明在测量氧气浓度上提供了改进。在测量飞机燃料箱气隙或空气分离模块中氧气浓度方面，本发明将是特别有用的。
【背景技术】
[0003]使用荧光淬灭来指示某些感兴趣的物质的存在是已知的。在由比所发射的波长短的特定的波长激发时，荧光材料发射具有特定的发射寿命的特定波长和强度的光。发射的强度和寿命取决于与荧光材料接触的氧气的浓度。随着氧气浓度增加，荧光发射强度和寿命降低，并且上述增加和降低彼此成正比。
[0004]在燃料箱中使用的传感器由暴露于燃料箱环境的荧光材料表面组成。在氧气存在情况下，荧光材料的发射强度和寿命的降低给出了围绕传感器表面的氧气浓度的直接测量。被电磁地激发的材料的荧光发射减少与感兴趣的物质的浓度成正比。例如铂四五氟化苯基卟啉和铂八乙基卟啉的材料被用于气态氧气传感材料。然而，燃料箱环境是严酷的，且能导致荧光材料降解。该材料的这种降解将导致强度的降低和荧光发射的寿命的改变，这可以被错误地解释为更高的氧气水平。
[0005]荧光发射的过程可以概括如下:
[0006]激发:L+hvl=L*(方程 I)
[0007]荧光:L*= L+hv2 (方程 2)
[0008]淬灭:l*+02= L+02* (方程 3)
[0009]方程I示出了通过具有能量hvl的光子的荧光团的电磁激发的过程。方程2示出了当激发的荧光团L*返回至去激发状态L时，发射能量hv2的光子，其中hv2〈hvl。在氧气存在的情况下，荧光团通过碰撞转移能量至氧气分子，如方程3所示。在被定义为淬灭的过程中，这个能量转移不会释放光子。激发的荧光团通过氧气分子的淬灭导致发射的总强度和寿命的减少。正是这种机理，允许开发光学氧气传感器。已发现该传感器在航空燃料箱中特别有用，但是已经发现，当传感器暴露于液体燃料时，氧气敏感材料降解。另外，当荧光材料暴露于箱中的燃料，荧光团会被燃料中的碳氢分子掩蔽。这种相互作用能导致光致漂白，光致漂白可导致荧光团的不可逆的降解。如果荧光团和氧气不相互作用，则整体发射强度和寿命增加。这种增加可能被错误地解释为较低的氧气浓度。校准或参考来自氧气敏感的荧光团的发射也将是必要的。
【发明内容】
[0010]本发明旨在通过提供包括氧气敏感荧光材料的氧气传感器来克服现有技术的问题，氧气敏感荧光材料包括组合:氧气敏感染料和氧气不敏感染料，其中两种染料是荧光团。氧气不敏感染料可以是硅八乙基卟啉。氧敏感材料可以是铂四五氟化苯基卟啉和铂八乙基卟啉。这两种染料可以被分散在聚合物基质中，例如聚二甲基硅氧烷。可选择地，该材料可以使用溶胶-凝胶的干凝胶方法来制备。使用这种技术，将这个材料分散在耐油和透氧的氟硅橡胶中是可能的。
[0011]可以在相同波长下激发氧气敏感染料和氧气不敏感染料。每一种染料发射与另一种不同的波长、强度和寿命。在与氧气分子相互作用下，对于氧气敏感染料，发射强度和寿命降低，然而氧气不敏感染料的发射强度和寿命保持不变。
[0012]传感器具有包括氧气不敏感染料和氧气敏感染料的组合的尖端。该尖端处于大光学直径纤维的端部。大光学直径纤维的另一端部可连接至棱镜或传感器以分离波长。大直径纤维被容纳在管中，优选由钢制成。该管的一个端部具有橡胶膜和一个或多个通气孔，防止液体燃料与荧光团接触，但是允许荧光团和氧气之间相互作用。该膜可以由任何防止航空燃料透过且允许气态氧气透过的合适的材料制成，例如氟硅橡胶、聚二甲基硅氧烷。
[0013]用于传输激发光和收集来自氧气敏感荧光材料的发射的装置包括光学纤维。这种纤维优选是大直径。该装置还包括三色棱镜以及两个光检测器或三色传感器(例如集成的RGB传感器)。三色棱镜以及两个光检测器或三色传感器(例如集成的RGB传感器)分离三个波长;激发以及来自每个染料的发射。强度或寿命被转换成比例电流。互阻抗放大器被用于将电流转换成与来自氧气不敏感染料的发射的强度或寿命成比例的电压(Vl)和与来自氧气敏感染料的发射的强度或寿命成比例的电压(V2)。为了测量发射的寿命，激发是脉冲。通常，荧光寿命在70和10ys之间，且在已知的时间内进行监测。可以一起测量寿命和强度。
[0014]在传感器的操作中，电压(VI和V2)被相互比较来推断氧气敏感荧光材料的性能。随着氧气含量的增加，V2降低且Vl保持不变。如果材料在氧气浓度没有改变的情况下降解，那么Vl和V2将一起降低。材料的性能、氧气浓度和敏感度可以通过V1/V2的比例进行校准。电压的这个比较有效地是内置自检。
【附图说明】
[0015]现在将参考附图描述本发明，其中:
[0016]图1示出了具有根据本发明传感器的传感器探头。
[0017]图2示出了根据本发明的用于分离来自荧光团和激发的发射的波长的传感器和装置。
[0018]图3不出了来自两个焚光团的焚光发射的一个不例。
[0019]图4示出了已知的时间的窗口，其中测量发射的寿命。
【具体实施方式】
[0020]图1示出了包括大直径纤维22的传感器探头20，该大直径纤维22具有用于将该纤维连接至三色棱镜或三色传感器的纤维连接器24。大直径纤维22具有尖端26(在分解部分更详细地示出)，尖端26终止于包括氧气敏感染料和氧气不敏感染料的氧气敏感荧光材料28，其中所述染料都是荧光团。大直径纤维22被放置在管30内进行保护。管具有可附接至其上的通气孔32，其包括用于防止液体燃料与双荧光团尖端28相接触的膜。
[0021]图2示出了图1所示的传感器探头的简化版本。氧气敏感荧光材料28位于大直径光学纤维22的一端。在光学纤维22的另一端是三色棱镜40。光子穿过棱镜40发送，且通过光学纤维22传输以激发尖端28中的荧光团。来自荧光团的发射通过纤维22被传输且穿过三色棱镜40以分离由激发、来自氧气敏感染料36和氧气不敏感染料38的发射组成的三个波长。两个光检测器(未示出)被用于将强度或寿命信息转换成比例电流Il和12。然后通过互阻抗放大器将电流转换成电压。
[0022]图3示出了能量对荧光强度的图。可以看出，来自氧气敏感染料的发射的强度减小，氧气浓度增加。然而，通过改变氧气浓度，来自氧气不敏感染料的发射的强度保持不受影响。
[0023]图4示出了已知的时间的测量窗口50，其中发射寿命被测量。在测量窗口 50中的总积分强度给出了氧气浓度的测量值。
[0024]所描述和示出的氧气传感器的相同设计可用于燃料箱和空气分离模块应用中。
[0025]在前面说明书中、或所附权利要求书、或附图中公开的特征以它们的具体形式或依据用于执行公开的功能的手段，或在用于获得所公开的结果的方法中被表示，这些特征可以酌情单独地或以这些特征的任何组合被用于以其不同的形式实现本发明。
【主权项】
1.一种用于测量在飞机应用、更具体地在燃料箱应用或空气分离模块应用中的氧气浓度的氧气传感器，所述传感器包括氧气敏感荧光材料，该氧气敏感荧光材料包括组合:氧气敏感染料和氧气不敏感染料，其中两种所述染料是荧光团，其特征在于，所述传感器还包括大直径光学纤维，以传送光子和传输来自激发的荧光团的发射，其中所述纤维具有两个端部，所述荧光材料位于所述大直径光学纤维的端部。2.根据权利要求1所述的氧气传感器，其中所述大直径光学纤维被容纳在管中。3.根据权利要求2所述的氧气传感器，其中所述管具有两个端部，该两个端部中的一个具有橡胶膜和能够附接至所述橡胶膜的一个或多个通气孔。4.根据权利要求3所述的氧气传感器，其中所述橡胶膜防止航空燃料透过且允许气态氧气透过。5.根据前述任一项权利要求所述的氧气传感器，其中所述氧气敏感染料与所述氧气不敏感染料能够在相同的波长下激发。6.根据前述任一项权利要求所述的氧气传感器，所述氧气敏感染料和氧气不敏感染料被分散在耐油和透氧橡胶中。7.根据权利要求6所述的氧气传感器，其中所述橡胶是氟硅橡胶。8.—种用于测量燃料箱中的氧气浓度的装置，包括:根据前述任一项权利要求所述的传感器，其中所述大直径光学纤维在远离所述荧光材料的端部被连接至三色棱镜和用于激发所述荧光团的激发源。9.根据权利要求8所述的装置，其中，所述三色棱镜与两个光检测器一起使用，以分离来自每种染料和所述激发的发射的波长。10.—种用于测量燃料箱中的氧气浓度的装置，包括:根据权利要求1-7所述的具有大直径光学纤维的传感器，所述大直径光学纤维在远离所述荧光材料的端部被连接至三色传感器和用于激发所述荧光团的激发源。11.根据权利要求10所述的装置，其中所述三色传感器是集成的RGB。12.根据权利要求8-11中任一项所述的装置，其中由所述激发的荧光团发射的所述荧光的强度或寿命被转换成比例电流，且所述比例电流被转换成电压。13.根据权利要求12所述的装置，其中互阻抗放大器被用于将所述电流转换成电压。14.一种使用根据权利要求12或13所述的装置的方法，其中所述电压被相互比较来推断所述氧气敏感荧光材料的性能。
【文档编号】G01N21/77GK105992944SQ201580008018
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2015年2月17日
【发明人】K·马达夫
【申请人】伊顿有限公司