检测卷材样品中双酚a含量的方法
【专利摘要】本发明提出了一种检测卷材样品中双酚A含量的方法，该方法包括：(1)将卷材样品切割成小样，所述小样为三块100毫米×20毫米的长方形小样；(2)将三块所述小样的双面均浸入60～100ml蒸馏水中，并于70摄氏度下提取2小时，以便获得含有双酚A的提取液；以及(3)对所述提取液进行液相色谱分析，确定所述卷材样品中双酚A的含量。利用本发明实施例的检测方法，能够简便、快速、准确且高灵敏地检测乳制品塑料包材(尤其是聚碳酸酯包材)?卷材中双酚A的含量。
【专利说明】
检测卷材样品中双齡A含量的方法
技术领域
[0001] 本发明设及食品领域，具体地，本发明设及检测卷材样品中双酪A含量的方法。
【背景技术】
[0002] 双酪A，学名2,2-二（4-径基苯基）丙烷，英文名称2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane; biS地eno 1 A，为白色针状晶体，烙点156~158°C，沸点250-252°C，闪点79.4°C，分 子量228，密度1.195，不溶于水，溶于丙酬，受热到180°C时分解。双酪A也称BPA，工业上又叫 作聚碳酸醋，是重要的有机化工原料，苯酪和丙酬的重要衍生物，主要用于生产聚碳酸醋 (PC)、环氧树脂、聚讽树脂、聚苯酸树脂、不饱和聚醋树脂等多种高分子材料。BPA无处不在， 从矿泉水瓶、医疗器械到及食品包装的内里，都有它的身影。
[0003] 研究表明，制造塑料容器的PC材质可能会释放有毒的双酪A，溫度愈高释放愈多， 释放速度也愈快。双酪A在加热时能析出到食物和饮料当中，它可能扰乱人体代谢过程，对 婴儿发育、免疫力有影响，甚至致癌。
[0004] 进而，如何快速准确地检测食品包装材料中双酪A的含量尤为重要。
【发明内容】
[0005] 本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的 一个目的在于提出了一种快速准确地检测乳制品包装材料卷材中的双酪A含量的方法。
[0006] 在本发明的第一方面，本发明提出了一种检测卷材样品中双酪A含量的方法。根据 本发明的实施例，所述方法包括：（1)将卷材样品切割成小样，所述小样为100毫米巧0毫米 的长方形小样；（2)将Ξ块所述小样的双面均浸入100ml蒸馈水中，并于70摄氏度下提取2小 时，W便获得含有双酪A的提取液；W及(3)对所述提取液进行液相色谱分析，确定所述卷材 样品中双酪A的含量。根据本发明的实施例，所述样品中双酪A的含量是W单位面积样品中 含有的双酪A的质量表示的。利用本发明实施例的检测方法，能够简便、快速、准确且高灵敏 地检测乳制品塑料包材(尤其是聚碳酸醋包材)-卷材中双酪A的含量。
[0007] 根据本发明的实施例，上述方法还可W进一步包括如下附加技术特征至少之一： [000引根据本发明的实施例，所述小样是通过将100毫米X60毫米的长方形试样进行切 割得到的。根据本发明的实施例，100毫米X 60毫米的长方形试样大小是基于国标测试原则 确定，进而由将100毫米X60毫米的长方形试样进行切割获得Ξ块100毫米X 20毫米的小 样，W此作为提取双酪A的样品，测得的双酪A含量的准确性进一步提高，所得结果更加接近 于待测样品中双酪A的真实含量。
[0009] 根据本发明的实施例，在步骤(2)中，将Ξ块所述小样的双面均浸入100ml蒸馈水 中，并于70摄氏度下提取2小时，W便获得含有双酪A的提取液。100ml蒸馈水可充分浸没所 述Ξ块小样，进而测得的双酪A含量的准确性进一步提高。
[0010] 根据本发明的实施例，所述确定卷材样品中双酪A的含量是通过如下方式实现的： 当所述样品的厚度小于或等于0.25毫米时，通过公式QA = Cs X 100/1.2确定所述卷材样品 中双酪A的含量，其中，QA表示所述单位面积样品中含有的双酪A的质量，单位为mg/dm2，Cs 表示提取液中的双酪A的浓度，单位为mg/ml;当所述样品的厚度大于0.25毫米时，通过公式 QA= (Cs X25)/(l .2Xd)确定所述卷材样品中双酪A的含量，其中，QA表示所述单位面积样 品中含有的双酪A的质量，单位为mg/dm2，Cs表示提取液中的双酪A的浓度，单位为mg/ml，d 表示所述样品的厚度，单位为毫米。利用根据本发明实施例的上述方法计算卷材样品单位 面积中双酪A的质量，表示卷材样品中双酪A的含量，所得结果的准确度进一步提高，所得结 果更加接近于卷材中双酪A的含量。
[0011] 根据本发明的实施例，所述液相色谱分析的条件为:色谱柱的柱长250mm，内径为 4.6mm，粒度为扣m;流动相为体积比为70:30的甲醇和水的混合溶液;流速为1. OmL/min;柱 溫为室溫;巧光检测器的激发波长227,发射波长313。利用本发明实施例的上述液相色谱检 测的条件所获得的检测结果稳定。检测灵敏度高。
[0012] 根据本发明的实施例，所述提取液中的双酪A的浓度是通过如下方式确定的：将液 相色谱分析结果与标准曲线进行对比，所述标准曲线是基于对标准工作液进行液相色谱分 析确定的，所述标准工作液是双酪A标准品和水的混合溶液，所述双酪A标准品的浓度分别 为0.0 Omg/L、0.03mg/L、0.06mg/L、0.15mg/L、0.30mg/L、0.7 5mg/L。根据本发明的实施例，在 上述液相色谱条件下，检测含有双酪A标准品的标准工作液，进而绘制峰面积-双酪A浓度的 标准曲线，所得标准曲线的相关系数大于0.9990,线性关系良好。根据本发明的实施例，在 上述液相色谱条件下，检测得到的提取液中双酪A对应的峰面积，进而将所得到的峰面积与 标准曲线对比，即可获得是提取液中双酪A的浓度。利用根据本发明实施例的上述确定提取 液中的双酪A的浓度的方法，所获得的结果的准确度进一步提高。
[0013] 具体地，在本发明的第二方面，本发明提出了一种检测卷材样品中双酪A含量的方 法。根据本发明的实施例，所述方法包括：（1)将卷材样品切割成试样，所述试样为100毫米* 60毫米的长方形试样；（2)将所述试样切割成Ξ块小样，所述小样为100毫米*20毫米的长方 形小样；（3)将所述Ξ快小样的双面均浸入100ml蒸馈水中，并于70摄氏度下提取2小时；（4) 对标准工作液进行液相色谱分析，W便绘制双酪A的浓度-峰面积的标准曲线，所述标准工 作液中双酪A标准品的浓度分别为0 . OOmg/L、0.03mg/L、0.06mg/L、0.15mg/L、0.30mg/L、 0.75mg/L，其中，所述液相色谱分析的条件为:色谱柱的柱长250mm，内径为4.6mm，粒度为化 m;流动相为体积比为70:30的甲醇和水的混合溶液;流速为1. OmL/min;柱溫为室溫;巧光检 测器的激发波长227,发射波长313; (5)将步骤(3)所获得的含有双酪A的提取液进行所述液 相色谱分析，确定所述提取液中的双酪A的浓度；W及(6)通过如下方式确定所述卷材样品 中双酪A的含量，其中，所述双酪A的含量是W单位面积样品中含有的双酪A的质量表示的， 当所述样品的厚度小于或等于0.25毫米时，所述公式为QA = CsX 100/1.2,其中，QA表示所 述单位面积样品中含有的双酪A的质量，QA的单位为mg/dm2，Cs表示所述提取液中的双酪A 的浓度，Cs的单位为mg/ml;当所述样品的厚度大于0.25毫米时，所述公式为QA= (Cs X 25)/ (1.2 Xd)，其中，QA表示所述单位面积样品中含有的双酪A的质量，QA的单位为mg/dm2，Cs表 示所述提取液中的双酪A的浓度，Cs的单位为mg/ml，d表示所述样品的厚度，d的单位为mm。 利用本发明实施例的检测方法，能够简便、快速、准确且高灵敏地检测乳制品塑料包材(尤 其是聚碳酸醋包材)-卷材中双酪A的含量。
【附图说明】
[0014] 图1是根据本发明实施例的标准曲线图。
【具体实施方式】
[0015] 下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发 明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文 献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均 为可W通过市购获得的常规产品。
[0016] 需要说明的是，本发明实施例所提出的检测卷材样品中双酪A含量的方法特别适 用于净含量/规格为400g或400g( 16*25g)的软包装袋装的卷材样品（软包装袋装包材在生 产加工前为卷装，所W在此叫做卷材）的检测。本发明实施例所提出的方法应用于净含量/ 规格为400g或400g( 16*25g)的软包装袋装的卷材，测得结果的准确性进一步提高，更加接 近于样品中双酪A的真实含量。
[0017]实施例1
[0018] 在本实施例中将详细介绍乳制品塑料包材(尤其是聚碳酸醋包材)-卷材中双酪A 的含量的检测方法、步骤和材料。
[0019] 1试剂及材料
[0020] 1.1双酪A标准品，纯度大于99.0% .
[0021] 1.2色谱纯甲醇。
[0022] 1.3双酪A标准储备液（375mg/L):配制方法如下，准确称取37.5mg双酪A(精确至 0.1 mg)至lOOmL容量瓶中，用甲醇定容，现用现配。
[0023] 1.4双酪A标准中间液（（37.5mg/L):配制方法如下，取lOmL双酪A标准储备液于 lOOmL容量瓶中，用甲醇定容。
[0024] 1.5双酪A标准工作溶液:配制方法如下，用微量移液器分别准确吸取化L、20化、40 化、100化、200化、500化双酪A标准中间液于6个25mL的容量瓶中，用水定容，得到水中双酪A 浓度分别为 0.00111旨/1、0.03111旨/1、0.06111旨/1、0.15111旨/1、0.30111旨/1、0.75111旨/1的标准工作液。 [00剧 2仪器与设备
[0026] 2.1高效液相色谱仪，配巧光检测器。
[0027] 2.2分析天平。
[0028] 2.3微量移液器：1 OyL、50化、1 OOOyL。
[0029] 3检测方法
[0030] 3.1水基模拟物试液的制备
[0031 ] 将卷材样品用切割刀切成100mm X 60mm面积为0.6dm2的试样，然后将此试样切割 成Ξ块100mmX20mm的小样。将上述切好的小样放入150mlΞ角瓶中，加入100ml的蒸馈水， 于70°C水浴锅中提取2小时，提取的样液待测。
[0032] 3.2色谱测定化口1〇
[003引色谱柱:柱的柱长为250mm，内径为4.6mm，粒度为如m，或性能类似的分析柱；
[0034] 流动相：甲醇:水= 70:30;
[0035] 流速：1.0mL/min;
[0036] 柱溫:室溫；
[0037] 巧光检测器:激发波长227,发射波长313。
[003引 3.3绘制HPLC标准曲线
[0039] 按照3.2的测定条件，对标准工作溶液1.5进行测定，W双酪A的浓度为横坐标，W 对应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，所得标准曲线如图1所示，线性方程为Υ = 1614196Χ-81016,该标准曲线的相关系数大于0.9990，线性关系良好，进而可^使用外标法 的标准曲线进行样品校正。
[0040] 3.4结果计算
[0041] 3.4.1包材厚度<0.25mm，QA = CsXV/A
[0042] 其中，QA:单位面积材料中含有的双酪A质量，单位为mg/血2;
[0043] Cs:释放至水基萃取剂中的物质的浓度，由HPLC标准曲线计算得到，单位为mg/ml;
[0044] V:水基萃取剂的体积，单位为ml，此处为100ml;
[0045] A:样品的面积，单位为血2;
[0046] 3.4.2包材厚度>0.25mm，QA=(CsXVX0.25)/(AXd)
[0047] 其中，QA:单位面积材料中含有的双酪A质量，单位为mg/血2;
[004引C:释放至水基萃取剂中的物质的浓度，由HPLC标准曲线计算得到，单位为mg/ml; [0049] V:水基萃取剂的体积，单位为ml，此处为100ml;
[(K)加]A:样品的面积，单位为血2;
[0051] d:待测样品的厚度，单位为mm。
[0化2] 3.4.3样品面积计算
[0化3] 卷材的表面积=长X宽=lOcmX6cm = 60cm2 = 0.6dm2。因卷材双面都需浸入到水 中提取，故表面积按双面计算，为0.6 X 2 = 1.2血2。
[0054]所W卷材样品中单位面积材料中含有的双酪A质量QA可W通过如下方式计算得 到:当包材厚度 <〇.25mm QA = CsX100/1.2;
[0化5]当包材厚度>0.25mm QA=(CsX25)/( 1.2Xd)。
[0056] 实施例2回收率实验
[0057]根据GB/T 23296.16-2009《食品接触材料高分子材料食品模拟物中2,2-二(4-径 基苯基)丙烷(双酸A)的测定高效液相色谱法》中对检出限的规定，将实施例1所描述的方法 的检出限定为0.03mg/L，然后分别配制0.06mg/L、0.15mg/L、0.3mg/L的Ξ个浓度梯度的卷 材加标样品，进行回收率实验检测，检测结果如表1所示。
[0化引 表1 [0化9]
[0060] 由表1可W看出，Ξ种加标样品的回收率均在85 %~105 %之间，说明实施例1所述 方法的准确度可W满足检测的需要。
[0061] 实施例3精密度实验
[0062] 配制浓度为0.15mg/L的加标样品分别平行检测6次，检测结果如表2所示。
[0063] 表 2
[0064]
[0065] 由表2可知，平行实验的标准偏差RSD%小于10%，说明实施例1所述方法的精密度 能够满足检测的需要。
[0066] 实施例4迁移实验
[0067] 根据GB/T 23296.1-2009《食品接触材料塑料中受限物质塑料中物质向食品及食 品模拟物特定迁移试验和含量测定方法W及食品模拟物暴露条件选择的指南》中受限物质 的分析，通常W受限组分限量QMA表示，即W每6平方分米塑料表面积中含有该物质的最大 毫克数(mg/6血2)表示。
[0068] 在迁移试验中，适用于待测物质的分析方法难W达到足够的检测限，进而需要通 过调整表面积-体积比来分析模拟物进而获得更为理想的物质浓度。本试验采用了全浸入 方法对带有切口的试样进行迁移试验。依据特定迁移试验中要求，测试结果W"mg/dm2"表 /J、- 〇
[0069] 在本实施例中，选用的试验卷材为0.06mg/L的双酪A标液处理过的卷材。迁移实验 结果如表3所示：
[0070] 表 3
[0071]
[0072] 通过表3数据可W看到，在卷材表面积一定的情况下，确定水基量在60-100mL是较 为科学合理，并且发明人在在试验过程中发现，Ξ块100mmX20mm的卷材小样放入150mlS 角瓶中，加入100ml的蒸馈水比较适用，能够将Ξ块待测小样全部浸没，进而优选加入蒸馈 水的体积为100ml。
[0073] 在本说明书的描述中，参考术语"一个实施例"、"一些实施例"、"示例"、"具体示 例"、或"一些示例"等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特 点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不 必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可W在任 一个或多个实施例或示例中W合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技 术人员可W将本说明书中描述的不同实施例或示例W及不同实施例或示例的特征进行结 合和组合。
[0074] 尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可W理解的是，上述实施例是示例 性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可W对上述 实施例进行变化、修改、替换和变型。
【主权项】
1. 一种检测卷材样品中双酸A含量的方法，其特征在于，包括： ⑴将卷材样品切割成小样，所述小样为100毫米X20毫米的的长方形小样； (2) 将三块所述小样的双面均浸入60~100ml蒸馏水中，并于70摄氏度下提取2小时，以 便获得含有双酸A的提取液;以及 (3) 对所述提取液进行液相色谱分析，确定所述卷材样品中双酸A的含量。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述小样是通过将100毫米X 60毫米的长 方形试样进行切割得到的。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，将三块所述小样的双面均浸 入100ml蒸馏水中，并于70摄氏度下提取2小时，以便获得含有双酸A的提取液。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述确定卷材样品中双酚A的含量是通过 如下方式实现的： 当所述样品的厚度小于或等于〇 . 25毫米时，通过公式QA = Cs X 100/1.2确定所述卷材 样品中双酸A的含量，其中，QA表示所述单位面积样品中含有的双酚A的质量，Cs表示提取液 中的双酸A的浓度； 当所述样品的厚度大于0.25毫米时，通过公式QA=(CsX 25)/(1.2 Xd)确定所述卷材 样品中双酸A的含量，其中，QA表示所述单位面积样品中含有的双酚A的质量，Cs表示提取液 中的双酸A的浓度，d表示所述样品的厚度。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述液相色谱分析的条件为： 色谱柱的柱长250mm，内径为4.6mm，粒度为5μηι; 流动相为体积比为70:30的甲醇和水的混合溶液； 流速为 1 .OmL/min; 柱温为室温； 荧光检测器的激发波长227，发射波长313。6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述提取液中的双酚A的浓度是通过如下 方式确定的： 将液相色谱分析结果与标准曲线进行对比，所述标准曲线是基于对标准工作液进行液 相色谱分析确定的，所述标准工作液中含有双酚A标准品，所述双酚A标准品的浓度分别为 0·00mg/L、0·03mg/L、0·06mg/L、0·15mg/L、0·30mg/L、0·75mg/L。7. -种检测卷材样品中双酸A含量的方法，其特征在于，包括： (1) 将卷材样品切割成试样，所述试样为100毫米*60毫米的长方形试样； (2) 将所述试样切割成三块小样，所述小样为100毫米*20毫米的长方形小样； (3) 将所述三快小样的双面均浸入100ml蒸馏水中，并于70摄氏度下提取2小时； (4) 对标准工作液进行液相色谱分析，以便绘制双酚A的浓度-峰面积的标准曲线，所述 标准工作液中双酚A标准品的浓度分别为0.00mg/L、0.03mg/L、0.06mg/L、0.15mg/L、 0.30mg/L、0.75mg/L，其中，所述液相色谱分析的条件为： 色谱柱的柱长250mm，内径为4.6mm，粒度为5μηι; 流动相为体积比为70:30的甲醇和水的混合溶液； 流速为 1 .OmL/min; 柱温为室温； 荧光检测器的激发波长227，发射波长313; (5) 将步骤(3)所获得的含有双酚A的提取液进行所述液相色谱分析，确定所述提取液 中的双酸A的浓度；以及 (6) 通过如下方式确定所述卷材样品中双酚A的含量，其中，所述双酚A的含量是以单位 面积样品中含有的双酸A的质量表不的， 当所述样品的厚度小于或等于0.25毫米时，所述公式为QA = Cs X 100/1.2,其中，QA表 示所述单位面积样品中含有的双酚A的质量，QA的单位为mg/dm2，Cs表示所述提取液中的双 酸A的浓度，Cs的单位为mg/ml; 当所述样品的厚度大于0.25毫米时，所述公式为(^=(&\25)/(1.2乂(1)，其中，(^表 示所述单位面积样品中含有的双酚A的质量，QA的单位为mg/dm2，Cs表示所述提取液中的双 酸A的浓度，Cs的单位为mg/ml，d表示所述样品的厚度，d的单位为mm。
【文档编号】G01N30/74GK105823850SQ201610351659
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年5月24日
【发明人】徐向峰, 魏文平, 吴腾, 扎木则仁, 常建军, 李照
【申请人】内蒙古蒙牛乳业（集团）股份有限公司