一种测定辣椒拟除虫菊酯和有机磷农药残留的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农业技术领域，具体为一种测定辣椒拟除虫菊醋和有机磯农药残留的 方法。
【背景技术】
[0002] 随工农业的日益发展，食品安全问题越来越受到关注，食品农药残留技术的要求 也越来越高，越来越严格，分析的质量巧日精确度、准确度、灵敏度、选择性及分析范围）必 须符合特定的要求，并且力求快速、简便、易操作、低成本、溶剂使用少、低污染、对环境友 好、较少的器具及空间需要等。
[000引当今世界的农药残留检测向多残留、快速分析发展，如E化邸S法是2003年由美国 化学家Steven J. Lehotay和德国MichelangeloAnastassiadas提出的一种快速、简单、成 本低的样品处理方法，2003年美国农业部提出了分散型固相萃取技术，其主要步骤是称取 一定量的样品于聚四氣己帰离必管中，加入适量的己腊溶液对样品进行提取，再加入适量 的无水硫酸镇，充分振荡，离必机离必，然后进行混合型分散固相萃取净化，即将提取液转 移至含有PSA吸附剂、无水硫酸镇的聚四氣己帰离必管中，离必后取上清液至自动进样瓶， GC/MS或LC /MS进行测定，并对其准确性和可靠性进行了分析和评价。
[0004] 本文在此方法的基础上，对样品的提取、净化及浓缩都进行了改进，首先用lOmL 己腊溶液提取，300 mg无水硫酸镇加上50 mg PSA吸附剂加上50 mg C18吸附剂加上20mg 石墨化炭黑净化，氮吹浓缩，再将此方法结合GC-ECD和GC-Fro分别测定辣椒中7种拟除虫 菊醋和8种有机磯农药残留，取得比较准确可靠的结果。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种测定辣椒拟除虫菊醋和有机磯农药残留的方法。
[0006] 本发明是通过W下技术方案实现的：一种测定辣椒拟除虫菊醋和有机磯农药残 留的方法，在对样品的提取、净化及浓缩过程中，用lOmL己腊溶液提取，300 mg无水硫酸镇 加上50 mg PSA吸附剂加上50 mg C18吸附剂加上20mg石墨化炭黑净化，氮吹浓缩，再将 此方法结合GC-ECD和GC-Fro分别测定辣椒中7种拟除虫菊醋和8种有机磯农药残留。
[0007] 所述的一种测定辣椒拟除虫菊醋和有机磯农药残留的方法，包括W下具体步骤： (1)制备：取500g辣椒样品，取可食部分切碎，置研磨机内粉碎混匀，制成待测样，放 人分装容器中备用。
[0008] (2)提取及净化；称取5 g试样(精确至0.01 g)至50血的离必管中，加入4 g 无水硫酸镇，剧烈振荡Imin后，待冷却后加入10 mL己腊溶液，剧烈振荡Imin，超声波超声 30min，然后W 400Qr/min离必5min，准确吸取6血上清液至浓缩瓶，在38°C水浴下氮吹浓 缩近干，用环己焼-己酸己醋（1加上1)溶液定容至2血，加入300 mg无水硫酸镇、50 mg PSA吸附剂、50 mg C18吸附剂，20mg石墨化炭黑，剧烈振荡Imin，密封，W 400Qr/min离必 5min，取出上清液供气相色谱分析。
[0009] 所述的一种测定辣椒拟除虫菊醋和有机磯农药残留的方法，其农药标准液的配 制；（1)取联苯菊醋、氯菊醋、氯氯菊醋、Η氣氯氯菊醋、甲氯菊醋、氯戊菊醋、漠氯菊醋7种 拟除虫菊醋类农药标准（100 μ g/mL)各1 mL全部转移至10 mL容量瓶中，用环己焼-己 酸己醋（1加上1)溶液定容至刻度线，制备标准备用液，此溶液浓度为1〇μ肖/1^，在-2(TC 下保 存备用。分别取适量标准备用液，用环己焼-己酸己醋（1加上1)进一步稀释成0. 050 、0. 100、0. 200、0. 300、0. 400、0. 500 μ g/mL的系列混合拟除虫菊醋标准工作液。
[0010] (2)取对硫磯、敌敌畏、水胺硫磯、甲基对硫磯、甲拌磯、马拉硫磯、杀頓硫磯 、毒死蜡8种有机磯类农药标准各1 mL全部转移至10 mL容量瓶中，用环己焼-己酸己醋 (1加上1)溶液定容至刻度线，制备标准备用液，此溶液浓度为10 μ g/mU在-2(TC下保存备 用。分别取适量标准备用液，用环己焼-己酸己醋（1加上1)进一步稀释成0. 1〇〇、〇. 200、 0. 300、0. 400、0. 500 μ g/mL的系列混合有机磯标准工作液。
[0011] 所述的一种测定辣椒拟除虫菊醋和有机磯农药残留的方法，仪器参数为： (1)拟除虫菊醋类农药残留量测定仪器色谱条色谱柱；HP-5毛细管柱， 30.0 mXO. 32mmX0. 25um;温度：进样口 230。检测器280°C ;柱箱温度采用升温程序： 15(TC保持 Imin，W 5°C /min 升温至 23(TC，保持 21min，再 W 2°C /min 升温至 25(TC，最后 在此温度下运行2min ;载气；成，纯度> 99. 999%，恒流20. 0血/min ;进样方式；分流进样， 分流比10 ;1 ;进样体积；1 μ L 保留时间定性，W获得的峰面积外标法定量。
[0012] (2)有机磯类农药残留量测定仪器色谱条件 色谱柱；Thermo Scientific TR-Pesticide 11,30. 0mX0.25mmX 0.25 μ m ;温度；进 样口 235°C，检测器25(TC ;柱箱温度采用升温程序；8(TC保持2 min, W 2(TC /min升温至 140。保持 2 min, W 1(TC /min 升温至 175。保持 8min，再 W 5°C /min 升温至 235。载 气；空气，流速为105 mL/min ;氨气，流速为90 mL/min ;进样方式；分流进样，分流比10 ;1 ; 进样体积；1 μ L 保留时间定性，W获得的峰面积外标法定量。
[0013] 本发明达到的有益效果；采用如E化邸S样品处理方法处理辣椒样品，ECD和FPD 分别检测辣椒中7种拟除虫菊醋和8种有机磯类农药残留，用己腊溶液提取，300 mg无水硫 酸镇加上50 mg PSA吸附剂加上50 mg C18吸附剂加上20mg石墨化炭黑净化，氮吹浓缩， 环己焼加上己酸己醋（1加上1)取代己腊进样，方法简便，净化效果好，灵敏度高，可用于辣 椒样品中拟除虫菊醋和有机磯农药残留的快速定量检测。
[0014] 具体实施方法 实施例1 本发明辣椒拟除虫菊醋和有机磯农药残留的测定方法包括W下步骤： (1) 制备：取500g辣椒样品，取可食部分切碎，置研磨机内粉碎混匀，制成待测样，放人 分装容器中备用； (2) 提取及净化；称取5 g试样(精确至0.01 g)至50 mL的离必管中，加入4 g无水硫 酸镇，剧烈振荡Imin后，待冷却后加入10 mL己腊溶液，剧烈振荡Imin，超声波超声30min， 然后W 400Qr/min离必5min，准确吸取6血上清液至浓缩瓶，在38°C水浴下氮吹浓缩近干， 用环己焼-己酸己醋（1加上1)溶液定容至2血，加入300 mg无水硫酸镇、50 mg PSA吸 附剂、50 mg C18吸附剂，20mg石墨化炭黑，剧烈振荡Imin，密封，W400Qr/min离必5min， 取出上清液供气相色谱分析； (3)仪器参数为： ① 拟除虫菊醋类农药残留量测定仪器色谱条色谱柱；HP-5毛细管柱， 30.0mX0.32mmX0.25um;温度：进样口 230。检测器28(TC ;柱箱温度采用升温程序： 150°C保持 Imin，W 5°C /min 升温至 230°C，保持 21min,再 W 2°C /min 升温至 250°C，最后 在此温度下运行2min ;载气；成，纯度> 99. 999%，恒流20. 0血/min ;进样方式；分流进样， 分流比10 ;1 ;进样体积；1 μ L 保留时间定性，W获得的峰面积外标法定量； ② 有机磯类农药残留量测定仪器色谱条件 色谱柱；Thermo Scientific TR-Pesticide 11,30. 0mX0.25mmX0.25um ;温度；进样 口 235。 检测器25(TC ;柱箱温度采用升温程序；8(TC保持2 min, W 2(TC /min升温至14(TC， 保持2 min, W 1(TC /min升温至175°C，保持8min，再W 5°C /min升温至235°C ;载气；空 气，流速为105 mL/min ;氨气，流速为90 mL/min ;进样方式；分流进样，分流比10 ;1 ;进样 体积；1 μ L 保留时间定性，W获得的峰面积外标法定量； 实施例2 标准曲线、保留时间、检测限、回收率和精密度的测定： (1) 取 0. 050、0. 100、0. 200、0. 300、0. 400、0. 500 μ g/mL 的浓度系列混合拟除 虫菊醋标准工作液，依次W等体积进样测定W色谱峰面积对浓度作标准曲线，得7种拟 除虫菊醋农药的线性方程及相关系数，获得的色谱图按照3倍噪比确定每种拟除虫菊醋类 农药的检出限(见表1 )。从表1可W看出，在0. 050 μ g/mL~0. 500 μ g/mL之间线性关系良 好，7种拟除虫菊醋农药检出限在0. 0007mg/kg~0. 0031 mg/kg之间； (2) 取0. 100、0. 200、0. 300、0. 400、0. 500 μ g/mL的浓度系列混合有机磯标准工 作液，依次W等体积进样W色谱峰面积对浓度作标准曲线，得8种有机磯农药的线性方 程及相关系数，获得的色谱图按照3倍噪比确定每种有机磯类农药的检出限(见表2)。从表 2可W看出，在0. 100 μ g/mL~0. 500 μ g/mL之间线性关系良好，8种有机磯农药检出限在 0. 0039mg/kg ~0. 0062 mg/kg 之间； (3) 用空白样品加标方法进行回收率和精密度实验。在空白辣椒样品中加入3个浓 度水平的农药，拟除虫菊醋农药分别是0. 050mg/kg，0. lOOmg/kg，0. 200mg/kg，有机磯农药 分别是0. lOOmg/kg，0. 200mg/kg，0. 400mg/kg。按照前述试验方法进行样品前处理，每个添 加浓度重复6次，W保留时间定性，峰面积定量。计算各种农药的回收率和相对标准偏差 巧SD)，结果见表3,4。从表3, 4可知，7种拟除虫菊醋农药在全部3个水平上的添加回收率 在83. 1%~104%之间，相对标准偏差（RSD)为0. 74%~6. 8%之间，8种有机磯农药在全部 3个水平上的添加回收率在80. 8%~114%之间，相对标准偏差（RSD)为1. 2%~7. 4%，准 确度和精密度均达到农药残留分析的要求。
[001引表1 7种拟除虫菊醋农药的保留时间、线性范围、回归方程、相关系数、检出限
表4 8种有机磯农药的检测值、回收率、相对标准偏差RSD (n=6)
【主权项】
1. 一种测定辣椒拟除虫菊酯和有机磷农药残留的方法，其特征在于，在对样品的提取、 净化及浓缩过程中，用10mL乙腈溶液提取，300mg无水硫酸镁加上50mgPSA吸附剂加上 50mgC18吸附剂加上20mg石墨化炭黑净化，氮吹浓缩，再将此方法结合GC-ECD和GC-FPD 分别测定辣椒中7种拟除虫菊酯和8种有机磷农药残留。
【专利摘要】本发明涉及农业技术领域，具体为一种测定辣椒拟除虫菊酯和有机磷农药残留的方法。主要步骤为：采用QuEChERS样品处理方法处理辣椒样品，ECD和FPD分别检测辣椒中7种拟除虫菊酯和8种有机磷类农药残留，用乙腈溶液提取，300mg无水硫酸镁加上50mgPSA吸附剂加上50mgC18吸附剂加上20mg石墨化炭黑净化，氮吹浓缩，环乙烷加上乙酸乙酯（1加上1）取代乙腈进样，研究了该方法的提取效果。本方法简便，净化效果好，灵敏度高，可用于辣椒样品中拟除虫菊酯和有机磷农药残留的快速定量检测。
【IPC分类】G01N30/08, G01N30/14
【公开号】CN105486782
【申请号】CN201410481030
【发明人】林锦浩
【申请人】林锦浩
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年9月19日