一种聚羧酸减水剂大单体中聚乙二醇含量的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种测定聚羧酸减水剂大单体中聚乙二醇含量的方法，具体涉及一种 利用HPLC能有效的避免溶剂峰对聚乙二醇含量检测影响的方法。
【背景技术】
[0002] 聚羧酸系高性能减水剂是目前世界上最前沿、科技含量最高、应用前景最好、综合 性能最优的一种混凝土超塑化剂（减水剂）。聚羧酸系高性能减水剂是羧酸类接枝多元共 聚物与其它有效助剂的复配产品。经与国内外同类产品性能比较表明，聚羧酸系高性能减 水剂在技术性能指标、性价比方面都达到了当今国际先进水平。聚羧酸减水剂大单体包括 烯丙醇聚氧乙烯醚（APEG)、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG)、异丁烯醇聚氧乙烯醚（HPEG)和乙 烯基聚氧乙烯醚（VPEG)、聚乙二醇单甲醚（MPEG)及它们的混合物等，是新一代聚羧酸系减 水剂的重要原料，通过与丙烯酸等进行自由基共聚，作为末端亲水基团，形成共聚物，提高 亲水性，改善聚合物在水中的分散性。所合成的减水剂有良好的颗粒分散性和保持能力，具 有减水率高、保坍效果好、水泥使用量低，增强效果好、耐久性好、不锈蚀钢筋及对环境好等 优点。而聚乙二醇（PEG)作为减水剂大单体生产的副产物，其含量越高生产减水剂母液的 成本越高，在大单体应用过程中也会让净浆初始减小，损失增大，混凝土应用中还会产生气 泡，降低混凝土的强度，影响混凝土的美观等。
[0003] 目前还没有针对聚羧酸减水剂大单体中聚乙二醇含量的测定方法。在非离子表面 活性剂中，采用化学法测定产品中聚乙二醇含量，不仅检测费用高，而且检测时间很长，单 个样品检测时间12小时左右，还会用到很多有毒有害试剂。而现有测定表面活性剂中聚乙 二醇含量的HPLC法用甲醇作为流动相，进样量20yL，极易产生溶剂峰，并影响聚乙二醇含 量的检测，显然该方法存在明显缺陷。体积排除色谱法（GPC)是目前行业内用于检测聚羧 酸减水剂大单体中聚乙二醇含量的一种常用方法，但由于PEG的峰与大单体的峰往往相互 重叠，所测定的数据极为不准确，含量严重偏低。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种灵敏度高，专属性强，检测周期短，分析结果准确的测定 减水剂大单体中的聚乙二醇的方法，该方法克服了现有测定表面活性剂中聚乙二醇方法的 缺陷。
[0005] 本发明通过以下技术方案实现：
[0006] 聚羧酸减水剂大单体中聚乙二醇含量的测定方法，所述测定方法采用HPLC法检 测，采用标准曲线法或外标法定量，其中，色谱柱为C18柱。
[0007] 流动相为乙腈与水的混合液，其重量百分比例为乙腈：水=30~60:70~40。
[0008] 进一步选取流动相乙腈与水的其重量百分比例为乙腈：水=45:55。
[0009] 采用示差折光检测器、蒸发光散射检测器或化学检测器。
[0010] 测定步骤包括：
[0011] (1)样品溶液的制备：精密称定减水剂大单体于容量瓶中，加流动相溶解并稀释 至刻度，用滤膜滤过，所得滤液即为样品溶液；
[0012] (2)对照品溶液的制备：精密称定聚乙二醇标准品至容量瓶中，加流动相溶解并 稀释至刻度，即得对照品溶液；
[0013] (3)高效液相色谱测定：将对照品溶液和样品溶液进行高效液相色谱测定，色谱 柱C18,流动相为乙腈与水的混合液，重量百分比例为乙腈：水=30~60:70~40 ;
[0014] (4)计算：采用标准曲线法或外标法定量，色谱图记录与处理由工作站完成，理论 塔板数按聚乙二醇计算不低于2000。
[0015] 本发明采用HPLC法测定含量，结果聚乙二醇和减水剂大单体在15分钟内达到基 线分离，且分离度大于2. 0,理论塔板数按聚乙二醇计算不低于2000,聚乙二醇在浓度范围 内线性良好，相关系数r彡0.9999,回收率在90. 0% -110. 0%之间。本方法可用于减水剂 大单体中聚乙二醇含量的质量分析，该方法准确度和灵敏度高，重现性好。
[0016] 本发明采用HPLC方法，以用乙腈/水作为流动相，减小样品的进样量，排除了溶剂 峰对聚乙二醇含量检测的影响，针对性地为聚羧酸减水剂大单体中聚乙二醇含量提供了检 测方法，具有重要实际意义。该方法准确，简便，检验周期短，约半小时，可以为减水剂大单 体的质量控制提供参考。
【附图说明】
[0017] 图1是以45 %乙腈水作为流动相，进流动相5yL图谱；
[0018] 图2是以甲醇作为流动相，进流动相5yL图谱；
[0019] 图3是以45%乙腈水作为流动相，进以45%乙腈水溶解稀释的样品溶液5yL图 谱；
[0020] 图4是以甲醇作为流动相，进以甲醇溶解稀释的样品溶液5yL图谱。
[0021] 图3中，保留时间2. 111分钟的峰为盐峰，保留时间2. 651分钟的峰为聚乙二醇 峰，保留时间5. 572分钟的峰为大单体峰。
[0022] 图4中，保留时间1. 896分钟的峰为盐峰，保留时间2. 631分钟的峰为聚乙二醇 峰，保留时间5. 366分钟的峰为大单体峰。
【具体实施方式】
[0023] 下面通过实施例对本发明进行具体的描述，实施例只用于对本发明进行进一步的 说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的内容作出的 一些非本质的改进和调整也属于本发明保护的范围。
[0024] 实施例1
[0025] 方法验证试验
[0026] 1、仪器与试剂：
[0027] 岛津LC-20AT型液相色谱仪，labsolutions LC工作站；ME204E型电子分析天平 (梅特勒托利多）
[0028] 减水剂大单体样品；聚乙二醇4000对照品（Agilent);乙腈（赛默飞世尔）；实验 室用水为超纯水
[0029] 2、方法与结果
[0030] 2. 1 色谱条件：色谱柱为GLInterSutain-C18 (4. 6mm*250mm*5ym)，流动相为乙腈： 水（45:55)，流速为1111171^11，柱温：35°(：，进样量5 111，理论塔板数按聚乙二醇计算不低于 2000〇
[0031] 2. 2对照品溶液制备：称取20mg聚乙二醇4000至50ml量瓶中，精密称定，加流动 相溶解并稀释至刻度，即得对照品溶液。
[0032] 2. 3样品溶液的制备：称取减水剂大单体I.Og于50ml量瓶中，精密称定，分别加 流动相溶解并稀释至刻度，分别用〇. 22ym滤膜滤过，取续滤液即为样品溶液。
[0033] 2. 4线性关系考察：取对照品溶液，逐级稀释得系列对照品溶液，按2. 1项下色谱 条件进样测定，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，聚乙二醇的线性回归方 程为：Y= 45782X+8567,相关系数：0. 9999,浓度线性范围 0. 0472-1. 416mg/L。
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