采用dnph-硅胶吸附小柱结合hplc-uv检测大气醛酮浓度的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及大气醛酮浓度的分析检测方法，具体是一种采用DNPH-硅胶吸附小柱 结合HPLC-UV检测大气醛酮浓度的方法。
【背景技术】
[0002] 在定量检测分析大气醛酮浓度时，DNPH(2, 4-二硝基苯肼）是使用很广泛的一 种衍生剂，它本身不易挥发，与醛酮能迅速反应生成稳定的产物苯腙。目前，国内环境监 测研宄机构的实验室内，为了节约经费使用的开支与成本费用，往往采用半商品化自制的 DNPH-硅胶吸附管采集分析大气醛酮浓度，其存在吸附管制作过程繁琐、吸附管空白含量 高、采样效率不稳定、吸附管保质时间短（一般为1至4周）的缺点。最近，Waters公司在市 场上推出了一款商品化DNPH-硅胶吸附小柱（Sep-PakSilicaGelCartridge,Millipore Co.)，然而，环境检测中使用该DNPH-硅胶吸附小柱结合HPLC-UV检测大气醛酮浓度的效果 宄竟如何，到目前为此还没有具体的数据报道与说明。
【发明内容】
[0003] 本发明要解决的技术问题是提供一种采样效率高、检测限低、精度高、实用性强的 采用DNPH-硅胶吸附小柱结合HPLC-UV检测大气醛酮浓度的方法。
[0004] 本发明解决上述技术问题所采取的技术方案是：一种采用DNPH-硅胶吸附小柱结 合HPLC-UV检测大气醛酮浓度的方法，包括以下具体步骤：
[0005] (1)采样效率实验：将2根DNPH-硅胶吸附小柱依次串联，再与采样泵连接后，采 集已知浓度的醛酮气体样品；
[0006] (2)大气采集实验：将流量计、碘化钾铜管、DNPH-硅胶吸附小柱和采样泵依次相 连接，采集环境空气中醛酮气体样品，采集流量和采集时间与步骤（1)所述的采集已知浓 度的醛酮气体样品相同；碘化钾铜管用于除去空气中的臭氧；
[0007] (3)样品处理与分析：将采集的样品用乙腈缓慢地冲洗下来，用容量瓶定量，然后 用HPLC-UV检测。
[0008] 步骤⑴所述的DNPH-硅胶吸附小柱为Waters公司的商品化DNPH-硅胶吸附小 柱。
[0009] 步骤（1)所述的采集已知浓度的醛酮气体样品和步骤（2)所述的采集环境空气中 醛酮气体样品的采集流量2L/min，采集时间120min。
[0010] 步骤⑶所述的HPLC-UV检测中，分析柱为C18反相柱，采用乙腈和水作为流动相 梯度洗脱，梯度为60~70%乙腈20min，70~100%乙腈3min，100%乙腈6min，100~60% 乙腈5min，60%乙腈5min。流动相流速lmL/min，检测波长360nm，进样量10yL。
[0011] 本发明采用商品化DNPH-硅胶吸附小柱结合HPLC-UV技术，实现了大气醛酮浓度 的准确检测，采样效率达到99%以上，实验数据重复分析的标准偏差低于5% ;检测限低至 0.05~0. 15yg/m3,精度为3. 01~9. 65%，方法的实用性强。
【具体实施方式】
[0012] 下面将通过实施例进一步描述本发明的技术方案，但本发明未限于所举实施例。
[0013] 本实施例选择利用DNPH-硅胶吸附小柱采集空气中醛酮污染物，结合HPLC-UV技 术，实现了大气醛酮浓度的准确检测。
[0014] 主要分析仪器：
[0015] Waters公司的商品化DNPH-硅胶吸附小柱（Sep-PakSilicaGel Cartridge,MilliporeCo.)
[0016] HewlettPackard公司HP1100型高效液相色谱仪。
[0017] 本实施例的具体步骤如下：
[0018] 1、配制标样：将购买的醛酮-DNPH标准品用乙腈稀释，得到已知浓度的DNPH-醛酮 标准样品。
[0019] 2、DNPH-硅胶吸附小柱空白管保存实验：将新购买的空白DNPH-硅胶吸附小柱在 实验室内分别保存1个月、2个月、4个月、8个月、12个月，检测空白小柱中残留醛酮含量。
[0020] 3、采样效率实验：以高纯N2 (99. 99 % )冲洗Teflon反应袋后用采样泵抽空反应 袋，将挥发后的醛酮气体样品注入反应袋后，再用自制DNPH-硅胶吸附小柱与采样泵连接 进行采样效率实验，采集流量2L/min，采集时间120min;采样后的采样管放入Teflon小密 封袋封口，置于冰箱中保存。
[0021] 4、制作碘化钾（KI)铜管：空气中的臭氧能与DNPH发生反应，影响检测结果，所以 在采样管前加一个碘化钾铜管过滤臭氧。取一根1米左右、内径约〇. 5cm的铜管，用手工简 单加工成3、4圈。铜圈内壁先用水清洗几次，再用稀盐酸清洗，再用水冲洗。然后用饱和KI 溶液浸泡内壁半小时左右，再用高纯氮气缓慢吹干即可。
[0022] 5、大气样品采集：采样时空气依次进入流量计、碘化钾铜管、DNPH-硅胶吸附小 柱、阀门（用来调节米样流量）、米样栗，米样时间是120min，米样流量2L/min，米样地点为 钦州市城区中心。采样后的采样管放入Teflon小密封袋封口，置于冰箱中保存。
[0023] 6、样品处理与仪器分析：采集的样品用乙腈缓慢地冲洗下来，用2mL的容量瓶 定量，然后用HPLC-UV检测。HPLC系统型号为HP1100,分析柱为AgilentSB-C18反相柱 (250_X4. 6mm，5ym)。使用流动相为乙腈和水，梯度为60~70%乙腈20min，70~100% 乙腈3min，100%乙腈6min，100~60%乙腈5min，60%乙腈5min。流动相流速1ml,/min,检 测波长360nm，进样量10yL〇
[0024] 7、方法效果评估：本发明采样流量为2mL/min，采样效率用两根自制DNPH硅胶吸 附小柱前后串联采样来评估；实验用最小浓度连续做10次，得出检测限，检测限的计算为 3. 14XSD，SD为标准偏差；实验数据重复分析的标准偏差是对每种样品均做多次分析，计 算偏差范围与方法精度，方法评估结果见表1。
[0025] 表1.本发明方法的采样效果评估结果，包括采样效率、方法检测限、方法精度、实 验数据重复分析的标准偏差
[0026]
[0027] 实验结果表明，空白的DNPH-硅胶吸附小柱在长达12个月的时间内，DNPH-硅胶吸 附小柱内醛酮的含量无检出。另外，由表1可知，采样效率达99%以上，检测限低至0.05~ 0. 15yg/m3,方法精度为3. 01~9. 65%，实验数据重复分析的标准偏差低于5%。而且，大 气样品采集所得醛酮浓度（如甲醛浓度为6.70±6.36yg/m3)数据的稳定性好。可见，使 用商品化DNPH-硅胶吸附小柱，结合HPLC-UV技术，采样效率高，方法效果良好，方法的实用 性强。
【主权项】
1. 一种采用DNPH-硅胶吸附小柱结合HPLC-UV检测大气醛酮浓度的方法，其特征在于， 包括以下具体步骤： (1) 采样效率实验：将2根DNPH-硅胶吸附小柱依次串联，再与采样泵连接后，采集已 知浓度的醛酮气体样品； (2) 大气采集实验：将流量计、碘化钾铜管、DNPH-硅胶吸附小柱和采样泵依次相连接， 采集环境空气中醛酮气体样品；碘化钾铜管用于除去空气中的臭氧； (3) 样品处理与分析：将采集的样品用乙腈冲洗下来，用容量瓶定量，然后用HPLC-UV 检测。2. 根据权利要求1所述的采用DNPH-硅胶吸附小柱结合HPLC-UV检测大气醛酮浓度的 方法，其特征在于，步骤（1)所述的DNPH-硅胶吸附小柱为Waters公司的商品化DNPH-硅 胶吸附小柱。3. 根据权利要求1所述的采用DNPH-硅胶吸附小柱结合HPLC-UV检测大气醛酮浓度的 方法，步骤（1)所述的采集已知浓度的醛酮气体样品和步骤（2)所述的采集环境空气中醛 酮气体样品的采集流量2L/min，采集时间120min。4. 根据权利要求1所述的采用DNPH-硅胶吸附小柱结合HPLC-UV检测大气醛酮浓度的 方法，步骤（3)所述的HPLC-UV检测中，分析柱为C18反相柱，采用乙腈和水作为流动相梯度 洗脱，梯度为60~70%乙腈20min，70~100%乙腈3min，100%乙腈6min，100~60%乙 腈5min，60%乙腈5min。流动相流速lmL/min，检测波长360nm，进样量10yL。
【专利摘要】本发明涉及一种采用DNPH-硅胶吸附小柱结合HPLC-UV检测大气醛酮浓度的方法，包括：(1)采样效率实验：将2根DNPH-硅胶吸附小柱串联后与采样泵连接，采集已知浓度的醛酮气体样品；(2)大气采集实验：将流量计、碘化钾铜管、DNPH-硅胶吸附小柱和采样泵依次连接，采集环境空气中醛酮气体样品；(3)样品处理与分析：将采集的样品用乙腈缓慢地冲洗下来，用容量瓶定量，然后用HPLC-UV检测。本发明采样效率达到99％以上，实验数据重复分析的标准偏差低于5％；检测限低至0.05～0.15μg/m3，精度为3.01～9.65％，方法的实用性强。
【IPC分类】G01N30/02
【公开号】CN104897814
【申请号】CN201510315054
【发明人】郭送军, 陈梅, 高洁
【申请人】广西大学
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月10日