一种金属有机骨架材料选择性检测抗坏血酸的方法
【专利说明】-种金属有机骨架材料选择性检测抗坏血酸的方法
[0001] 本专利受到国家自然科学基金面上项目21375095、全国优秀博±学位论文作者专 项资助资金FANEDD-201023、天津市应用基础研究计划重点项目12JCZDJC21700和天津市 "13r'创新型人才培养工程第一层次项目ZX110185的资助。天津市应用基础与前沿技术研 究计划天津市自然科学基金项目14JCQNJC05900W及国家自然科学基金项目21301128的 资助。
技术领域
[0002] 本发明属于金属有机骨架材料制备技术领域，具体设及一种金属有机骨架材料对 抗坏血酸的检测方法。
【背景技术】
[0003] 金属有机骨架材料（Meta]_-化ganic化ameworks，MOFs)是一类通过金属离子/团 簇团体通过配位键与含氮、氧的芳香酸或碱多齿有机配体自组装而形成的骨架材料，又被 称为多孔配位聚合物（porouscoordinationpolymer,PCP)。金属有机骨架材料具有新颖 的拓扑结构、超大的比表面积和良好的热稳定性，使得此种材料在气体存储、催化、药物缓 释、分子传感、成像等方面有着广泛的应用。
[0004] 抗坏血酸是一种重要的抗氧化剂，在我们人类的日常饮食中扮演着重要的作用， 此外，抗坏血酸还可用于预防和治疗普通感冒，精神疾病，不孕不育，艾滋病和癌症等疾病。 近几年来，随着越来越多的化学材料被发现，利用该些材料来检测抗坏血酸的方法也层出 不穷。传统检测抗坏血酸的方法有气相色谱法、高效液相色谱法、电化学法、紫外吸收光谱 法等。该些方法存在检测时间长、检测过程复杂、仪器昂贵、检测灵敏度低等不足。
[0005] 而金属有机骨架材料优异的光学性质使其在巧光检测金属离子、硝基炸药等方面 有很多应用，而应用于巧光检测抗坏血酸的，鲜有报道。本方法利用抗坏血酸与金属有机骨 架材料之间的特殊相互作用，采用巧光法检测抗坏血酸，可通过反应体系巧光发射光谱变 化实现对抗坏血酸的快速灵敏检测。
【发明内容】
[0006]本发明利用金属有机骨架材料优异的光学性质和抗坏血酸与金属有机骨架材料 之间的特殊相互作用，采用巧光法检测抗坏血酸，可通过反应体系巧光发射光谱变化实现 对抗坏血酸的快速灵敏检测。
[0007] 为实现上述目的，本发明公开了金属有机骨架材料在巧光检测抗坏血酸中的应 用。同时也公开了采用金属有机骨架材料检测抗坏血酸的方法，它是依次加入400化 pH=6. 0-9. 6 的Tris-HCl缓冲溶液（0. 1M)、5-2000 化抗坏血酸（2ml)和 200-2000 化金 属有机骨架材料悬浮液（200mg[1)，加水定容至4mU静置5-15分钟，待反应体系稳定后 测定反应体系的巧光发射光谱，通过巧光发射光谱的强度和线性方程计算出待测液中抗坏 血酸的浓度。
[0008] 本发明进一步公开了采用金属有机骨架材料对抗坏血酸进行检测的方法在制备 检测人体尿液、血清中抗坏血酸含量方面应用。实验结果显示；本发明所提供的检测方法有 较宽的检测范围和较低的检出限，检测抗坏血酸过程简单，易于操作。
[0009] 本发明重点考察了： (1) 金属有机骨架材料优秀的发光性质在巧光检测方面的应用潜力； (2) 金属有机骨架材料在选择性检测抗坏血酸的应用； (3)金属有机骨架材料应用于检测人体尿液、血清中抗坏血酸的检测； 本发明优选的例子描述如下： a)金属有机骨架材料{[Cd(abtz)2(NCS)] ? (Cl〇4)}。的制备：根据文献化Y.Wang, 化Jin,S.X.Liu,C.Guo,Y.Y.Liu,B.Ding,X.X.Wu,Y.Li,Z.Z.Zhu,RSC Adv.，2015，5，35238)，将Cd(Cl〇4)2.6H2〇 (20. 9mg, 0.OSmmol)和4-(lH-l，2,4-S 氮挫-1-基甲基）苯胺（油tz) (17.4mg, 0.1mmol)混合在高纯水巧血）和甲醇 巧血）中，揽拌0.5h，过滤后室温下干燥两星期，得到无色晶体。将上述产物（0.3565g， 0. 5mmol)和NH4SCN(0. 076g，lmmol)在10血水 / 甲醇（v/v=1:1)溶液中混合揽拌一 小时，然后将混合溶液转移至聚四氣己締内衬的高压反应蓋中，在160°C的条件下加热反 应12h后，在室温条件下自然冷却72h。用水和己離洗漆数次后，抽滤得到无色晶体，即 {[Cd(油tZ)2(NC巧]?(C104)}n。
[0010] b)上述制备方法制备的金属有机骨架材料在检测抗坏血酸上的应用：依次加入 400 化抑=6. 0-9.6的Tris-HCl缓冲溶液（0. 1M)、5-2000 化抗坏血酸（2ml)和 200-2000 化金属有机骨架材料悬浮液（200mg。），加水定容至4血，静置5-15分钟，待反应体系 稳定后测定反应体系的巧光发射光谱，通过巧光发射光谱的强度和线性方程计算出待测液 中抗坏血酸的浓度。
[0011] 本发明公开的巧光法检测抗坏血酸方法与现有的技术相比，具有W下的有益效 果： (1) 本发明所提供的检测方法有较宽的检测范围和较低的检出限，本方法与其他方法 的比较见表1，说明了本方法有较宽的检测范围和较低的检出限； (2) 本发明利用金属有机骨架材料检测抗坏血酸过程简单，易于操作，且巧光分光光度 计较常见：
【主权项】
1. 一种采用金属有机骨架材料对抗坏血酸进行检测的方法，其特征在于：依次加 入 400 ML pH=6.0-9.6 的 Tris-HCl 缓冲溶液（0.1 M)、5-2000 ML 抗坏血酸（2 mM)和 200-2000 ML金属有机骨架材料悬浮液（200 mg I71)，加水定容至4 mL，静置5-15分钟，待 反应体系稳定后测定反应体系的荧光发射光谱，通过荧光发射光谱的强度和线性方程计算 出待测液中抗坏血酸的浓度。
2. 权利要求1所述采用金属有机骨架材料对抗坏血酸进行检测的方法在制备检测人 体尿液、血清中抗坏血酸含量方面应用。
【专利摘要】本发明公开了一种金属有机骨架材料对抗坏血酸选择性检测方法。它是依次加入400μL的Tris-HCl缓冲溶液(0.1M)、5-2000μL抗坏血酸(2 mM)和200-2000μL金属有机骨架材料悬浮液(200 mg L-1)，加水定容至4mL，静置5-15分钟，待反应体系稳定后测定反应体系的荧光发射光谱，通过荧光发射光谱的强度和线性方程计算出待测液中抗坏血酸的浓度。本发明所提供的检测方法有较宽的检测范围和较低的检出限，检测抗坏血酸过程简单，易于操作，有利于今后的推广。
【IPC分类】G01N1-28, G01N21-64
【公开号】CN104865232
【申请号】CN201510272995
【发明人】李妍, 郭超, 靳晴, 丁斌, 王优优, 刘世欣, 侯佳欢
【申请人】天津师范大学
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2015年5月26日