一种测定化学需氧量的荧光方法
【专利摘要】本发明公开了一种测定COD的荧光法，包括如下步骤：（1）制备COD标准溶液体系；（2）制备空白对照溶液体系；（3）分别测定COD标准溶液体系和空白对照溶液体系的荧光峰强度值F标准及F空白，计算ΔF=F标准-F空白；（4）以ΔF对COD的浓度关系做工作曲线；（5）被测物样品的测定，计算ΔF样＝F样-F0；（6）根据样品测得的ΔF样，查步骤（4）的工作曲线，计算出被测物中COD的含量。本测定方法的仪器简单，操作快速，灵敏度高。
【专利说明】一种测定化学需氧量的荧光方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及分析化学领域，具体是测定化学需氧量的荧光方法。
【背景技术】
[0002]化学需氧量(COD)是水质评价的重要指标之一，它反映水体中有机污染物的含量。目前，各国均以重铬酸钾回流作为COD测定的标准方法。此法准确、可靠，但由于耗时长，作为常规监测给样品的批量测定带来困难。近年来，国内外研究者对COD的测定方法作了改进，其中有分光光度法、流动注射式化学发光法、库仑法、比色法、微波消化法、原子吸收法等。
[0003]荧光光度法是一种可靠、准确的分析方法，已用于各种物质的测定。硫酸高铈作为氧化剂其氧化能力强，对酸度不敏感，并且与铬、汞、银盐的危害不同，铈盐的毒性很小，这使得硫酸高铈的应用具有突出的优点，这为高灵敏度、低检测限、宽容的测定条件提供了前提。目前利用硫酸高铈荧光法来测定COD的方法，尚未见文献报道。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是为了提供一种简单快速测定COD的荧光分析方法。 [0005]一种测定COD的荧光法，包括如下步骤:
(1)制备COD标准溶液体系:取5mL刻度试管，依次移取200~300 μ L 6.0 X 10_4mol/L Ce (SO4)2 溶液、20 ~150 μ L 500 mg/L COD 标准溶液(以 2.6 X 1(T3 mol/L 葡萄糖配制获得的COD值标准溶液)，200~250 μL 6.0 mol/L H2SO4溶液，混合均匀，用二次蒸馏水定容至2.0 mL，80°C水浴加热35 min ；
(2)制备空白对照溶液体系:用步骤(1)的方法不加COD标准液制备空白对照溶液体
系;
(3)分别取按步骤(1)、(2)制备的COD标准溶液体系及空白对照溶液体系适量，置于比色皿中，在荧光分光光度计上，扫描激发波长和发射波长，获得体系的荧光光谱，以激发波长258 nm，测定体系在发射波长354 nm波长处COD标准溶液体系的荧光峰强度值K以及测定空白对照溶液体系的荧光峰强度值Ao，计算LF二F-Fq ；
(4)以对COD的浓度关系做工作曲线；
(5)被测物样品测定:取含有COD的被测物，然后移取一定量替换COD标准溶液，按步骤(I)~(3)操作。算出被测物的
(6)根据样品测得的，查步骤(4)的工作曲线，计算出被测物中COD的浓度。
[0006]实现本发明的原理是:在适宜浓度的硫酸介质及反应温度中，硫酸铈与葡萄糖反应生成具有荧光的Ce3+，其荧光峰强度随着葡萄糖的浓度增大而增强，并在一定范围内呈线性关系，由于葡萄糖的浓度与COD含量呈相关性，即2.6 X 10_3 mol/L葡萄糖相当于500mg/L的C0D，据此可以建立一种测定COD的荧光分析新方法。
[0007]本发明的优点是:与已有的方法相比，本测定方法具有操作简便、快速、价廉、灵敏度高、抗干扰能力强等优点。
【专利附图】
【附图说明】
[0008]图1为本发明实施例测定COD的部分荧光光谱图。
[0009]图中:a: 0.46 mol/L H2SO4 _7.5Χ10-5 mol/L Ce (SO4)2 ；b: a— 5.0 mg/L COD ；c: a~15 mg/L COD ； d: a_20 mg/L COD ；e: a- 30 mg/L COD ； f: a- 37.5 mg/L COD。
【具体实施方式】
[0010]实施例:
一种测定测定COD的荧光法，包括如下步骤:
Cl)制备COD标准溶液体系:取5 mL刻度试管，依次移取250 μL 6.0 X 10_4 mol/LCe(SO4)2 溶液、20 、60、80、120、150μ L 500 mg/L COD 标准溶液(以 2.6 X 1(T3 mol/L 葡萄糖配制获得的COD值标准溶液)，230 μL 6.0 mol/L H2SO4溶液，混合均匀，用二次蒸馏水定容至2.0 mL，80°C水浴加热35 min ；
(2)制备空白对照溶液体系:用步骤(1)的方法不加COD标准液制备空白对照溶液体
系;
(3)分别取按步骤(1)、(2)制备的COD标准溶液体系及空白对照溶液体系适量，置于比色皿中，在荧光分光光度计上，扫描激发波长和发射波长，获得体系的荧光光谱，以激发波长258 nm,测定体系在发射波长354 nm波长处COD标准溶液体系的荧光峰强度值K以及测定空白对照溶液体系的荧光峰强度值Ao，计算LF二F-Fq ；
(4)以对COD的浓度关系做工作曲线；
(5)被测物样品测定:取河水样品、池塘水样品，置于超声波仪器中均化水样，然后移取一定量替换COD标准溶液，按步骤(1)~(3)操作。算出被测物的NF样=F样-F0 ；
(6)根据样品测得的，查步骤(4)的工作曲线，计算出被测物中COD的含量为54mg/L、I13 mg/L。
[0011]本发明实施例测定COD含量范围为5.0~37.5 mg/L，回归方程为ΛΑ=8.75C1-
7.6。
[0012]本发明检测方法的验证:
取上述步骤(6)制备的被测样品I溶液、被测样品2溶液各0.1mL,按参考GB119114-89.水质化学需氧量的测定重铬酸盐法[S]的方法测定COD的含量，结果水样中COD 分别为 56 mg/LUll mg/L。
[0013]说明该方法准确可靠。
【权利要求】
1.一种测定测定COD的荧光法，其特征是:包括如下步骤: (1)制备COD标准溶液体系:取5mL刻度试管，依次移取200~300 μ L 6.0 X 10_4mol/L Ce (SO4)2 溶液、20 ~150 μ L 500 mg/L COD 标准溶液(以 2.6 X 1(T3 mol/L 葡萄糖配制获得的COD值标准溶液)，200~250 μL 6.0 mol/L H2SO4溶液，混合均匀，用二次蒸馏水定容至2.0 mL，80°C水浴加热35 min ； (2)制备空白对照溶液体系:用步骤(1)的方法不加COD标准液制备空白对照溶液体系; (3)分别取按步骤(1)、(2)制备的COD标准溶液体系及空白对照溶液体系适量，置于比色皿中，在荧光分光光度计上，扫描激发波长和发射波长，获得体系的荧光光谱，以激发波长258 nm,测定体系在发射波长354 nm波长处COD标准溶液体系的荧光峰强度值K以及测定空白对照溶液体系的荧光峰强度值Ao，计算LF二F-Fq ； (4)以对COD的浓度关系做工作曲线； (5)被测物样品测定:取水样，置于超声波仪器中均化水样，然后移取一定量替换COD标准溶液，按步骤(1)~(3)操作；算出被测物的NF样=F样-F0 ； (6)根据样品测得的，查步骤(4)的工作曲线，计算出被测物中COD的含量。
【文档编号】G01N21/64GK103983624SQ201410202417
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年5月14日 优先权日:2014年5月14日
【发明者】梁爱惠, 张池, 蒋治良 申请人:广西师范大学