专利名称：高浓度cod的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚的测定方法
技术领域：
本发明涉及渗滤液原液中多溴二苯醚(PBDEs)的测定方法，特别是涉及一种化学需氧量(COD)浓度不小于2000mg/L的高浓度COD的垃圾渗滤液中痕量多溴二苯醚的测定方法。
背景技术：
目前对垃圾渗滤液原液中的痕量PBDEs的测定方法，通过采用二氯甲烷液液萃取的方法，但一般测定的是COD浓度为31-580mg/L(日本)或210_412mg/L(南非)的垃圾渗滤液原液中的PBDEs，但存在的问题是:当COD大于2000mg/L时，使用二氯甲烷液液萃取会发生严重的乳化现象，超声、加热、静置、过滤等各种破乳方式均无效；而文献中普遍使用玻璃纤维滤膜过滤再C18膜富集方式。实际实验中发现渗滤液中COD浓度过高，易造成C18膜饱和，且因粘度较高难以过滤吸附。从而存在对高浓度COD的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚无法实现准确测定的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高浓度COD的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚的测定方法，能准确测定高浓度COD的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚，从而解决目前测定方法不能准确检测高浓度COD的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚的问题。解决上述技术问题的技术方案如下:本发明提供一种高浓度COD的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚的测定方法，包括以下步骤: 连续液液萃取步骤:对COD浓度不小于2000mg/L的垃圾渗滤液原液进行连续液液萃取，得到含有痕量多溴二苯醚的提取液；旋蒸浓缩步骤:对得到的所述提取液进行旋蒸浓缩，旋蒸浓缩后得到浓缩液；浓硫酸处理至无色步骤:用优级纯浓硫酸对旋蒸浓缩后得到的所述浓缩液进行磺化处理，直至所述浓缩液为无色；水洗至中性步骤:将处理后无色的所述浓缩液进行水洗至中性；多层硅胶柱净化步骤:将水洗至中性的所述浓缩液经多层硅胶柱进行净化，得到净化溶液；氮吹浓缩步骤:将得到的所述净化溶液经氮吹浓缩，得到仪器进样用试样；气质联用负化学源(简称GC-NCIMS)分析步骤:采用气相色谱质谱联用仪仪器，对所述仪器进样用试样进行分析，完成对所述仪器进样用试样中痕量多溴二苯醚的测定。本发明的有益效果为:通过连续液液萃取一旋蒸浓缩一浓硫酸处理至无色一水洗至中性一多层硅胶柱净化一氮吹浓缩一GC-NCMS分析等各步骤的有机配合，避免了垃圾渗滤液的COD浓度大于2000mg/L时，用二氯甲烷液液萃取会发生严重的乳化现象，超声、加热、静置、过滤等各种破乳方式均无效；以及使用玻璃纤维滤膜过滤+C18膜富集方式，因渗滤液中COD浓度过高，易造成C18膜饱和，且因粘度较高难以过滤吸附的问题，实现准确测定高浓度COD的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚，具有测定方法简单、准确、成本低的优点。
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。图1为本发明实施例提供的测定方法流程图；图2为本发明实施例提供的连续液液萃取装置的示意图；图3为本发明实施例提供的多层硅胶柱的示意图。
具体实施例方式下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。下面对本发明实施例作进一步地详细描述。本发明实施例提供一种高浓度COD的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚的测定方法，包括以下步骤: 连续液液萃取步骤:对COD浓度不小于2000mg/L的垃圾渗滤液原液(这种COD浓度的垃圾渗滤液原液可称为高浓度垃圾渗滤液，测定时取液量一般为150mL)进行连续液液萃取，得到含有痕量多溴二苯醚的提取液；旋蒸浓缩步骤:对得到的所述提取液进行旋蒸浓缩，旋蒸浓缩后得到浓缩液；浓硫酸处理至无色步骤:用优级纯浓硫酸对旋蒸浓缩后得到的所述浓缩液进行磺化处理，直至所述浓缩液为无色；水洗至中性步骤:将处理后无色的所述浓缩液进行水洗至中性；多层硅胶柱净化步骤:将水洗至中性的所述浓缩液经多层硅胶柱进行净化，得到净化溶液；氮吹浓缩步骤:将得到的所述净化溶液经氮吹浓缩，得到仪器进样用试样；气质联用负化学源(简称GC-NCIMS)分析步骤:采用气相色谱质谱联用仪仪器，对所述仪器进样用试样进行分析，完成对所述仪器进样用试样中痕量多溴二苯醚的测定。上述方法的连续液液萃取步骤中可采用图2所示的连续液液萃取装置，也可以采用其它能结构的连续液液萃取装置，只要能实现连续液液萃取即可。上述方法中，所用的多层硅胶柱结构如图3所示，其中从下至上各组分及用量依次为:硅胶0.9g (图3中标号31)、质量浓度2%的KOH硅胶3g (图3中标号32)、硅胶
0.9g (图3中标号33)、质量浓度为44%的硫酸硅胶4.5g (图3中标号34)、质量浓度为22%的硫酸娃胶6g (图3中标号35)、娃胶0.9g (图3中标号36)、质量浓度为10%的硝酸银娃胶3g (图3中标号38)和无水硫酸钠2g (图3中标号38)。上述方法中，所述多层硅胶柱净化步骤还包括:净化后的淋洗步骤，具体为:使用200mL的正己烷预淋洗，添加净化溶液后使用60mL的正己烷淋洗并弃去，再使用IOOmL的9:1的正己烷与二氯甲烷混合溶剂淋洗。该淋洗步骤的淋洗条件与现有各种文献方法不同，在能够保证目标物质回收率前提下，能够最大限度的净化样品中的干扰物质。上述方法中，所述GC-NCMS分析步骤，具体为:采用气相色谱质谱联用仪仪器，使用脉冲进样，采用不含有玻璃棉的进样衬管，这样可以最大限度的减少多溴二苯醚的进样口分解；分析用气相色谱质谱联用仪仪器所用的具体参数为:GC-NCIMS 方法:15m DB-5MS (15mX 0.25mm 内径 X 0.1um 膜厚)，高纯氦气载气；进样口温度280摄氏度，柱流速(恒流速模式)3ml/min ；离子源温度200摄氏度；气质接口温度280摄氏度；程序升温:140摄氏度保持O分钟，15摄氏度每分钟到170摄氏度保持I分钟，8摄氏度每分钟到250摄氏度保持I分钟，35摄氏度每分钟到320摄氏度保持8分钟；甲烷气作为反应气，负化学源模式，SIM离子监测；
不分流脉冲进样IuL,进样口压强289kPa。通过本发明的测定方法，可以实现对COD浓度不小于2000mg/L的高浓度COD的垃
圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚的准确测定。以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式
，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
权利要求
1.一种高浓度COD的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚的测定方法，其特征在于，包括以下步骤: 连续液液萃取步骤:对COD浓度不小于100mg/L的垃圾渗滤液原液进行连续液液萃取，得到含有痕量多溴二苯醚的提取液； 旋蒸浓缩步骤:对得到的所述提取液进行旋蒸浓缩，旋蒸浓缩后得到浓缩液； 浓硫酸处理至无色步骤:用优级纯浓硫酸对旋蒸浓缩后得到的所述浓缩液进行磺化处理，直至所述浓缩液为无色； 水洗至中性步骤:将处理后无色的所述浓缩液进行水洗至中性； 多层硅胶柱净化步骤:将水洗至中性的所述浓缩液经多层硅胶柱进行净化，得到净化溶液； 氮吹浓缩步骤:将得到的所述净化溶液经氮吹浓缩，得到仪器进样用试样； 气质联用负化学源分析 步骤:采用气相色谱质谱联用仪仪器，对所述仪器进样用试样进行分析，完成对所述仪器进样用试样中痕量多溴二苯醚的测定。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多层硅胶柱中从下至上各组分用量为: 硅胶0.9g、质量浓度2%的KOH硅胶3g、硅胶0.9g、质量浓度为44%的硫酸硅胶4.5g、质量浓度为22%的硫酸硅胶6g、硅胶0.9g、质量浓度为10%的硝酸银硅胶3g和无水硫酸钠2g。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多层硅胶柱净化步骤还包括: 净化后的淋洗步骤:使用200mL的正己烷预淋洗，添加净化溶液后使用60mL的正己烷淋洗并弃去，再使用IOOmL的9:1的正己烷与二氯甲烷混合溶剂淋洗。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气质联用负化学源分析步骤具体为: 采用气相色谱质谱联用仪仪器，使用脉冲进样，采用不含有玻璃棉的进样衬管；气相色谱质谱联用仪仪器的具体参数为: GC-NCIMS 方法:15m DB-5MS (15m*0.25mm 内径 *0.1um 膜厚)，高纯氦气载气； 进样口温度280摄氏度，柱流速(恒流速模式)3ml/min ； 离子源温度200摄氏度； 气质接口温度280摄氏度； 程序升温:140摄氏度保持O分钟，15摄氏度每分钟到170摄氏度保持I分钟，8摄氏度每分钟到250摄氏度保持I分钟，35摄氏度每分钟到320摄氏度保持8分钟； 甲烷气作为反应气，负化学源模式，SIM离子监测； 不分流脉冲进样luL，进样口压强289kPa。
全文摘要
本发明公开了一种高浓度COD的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚的测定方法，属于检测领域。该方法包括连续液液萃取—旋蒸浓缩—浓硫酸处理至无色—水洗至中性—多层硅胶柱净化—氮吹浓缩—GC-NCIMS分析等各步骤，通过各步骤有机配合，实现了对高浓度COD的垃圾渗滤液中的痕量多溴二苯醚进行测定，利用提取、净化和仪器条件，实现目标物质的准确分析，能够获得良好的回收率和净化效果。
文档编号G01N30/06GK103235076SQ201310136419
公开日2013年8月7日 申请日期2013年4月18日 优先权日2013年4月18日
发明者陆勇, 吴昌敏, 盛守祥, 山崎教正, 杨静, 徐建培 申请人:中持依迪亚(北京)环境研究所有限公司, 中持(北京)科技发展有限公司