专利名称：一种环境样品中三乙膦酸铝残留量的测定方法
技术领域：
本发明涉及一种农药残留分析方法，具体涉及一种采用高效液相色谱-串联质谱法测定环境样品中三乙膦酸铝的残留量。
背景技术：
三乙膦酸铝，英文名Phosethyl-Al，分子式C6H18AlO9P3，分子量354. 10。三乙膦酸铝为无色粉末，熔点大于300°C ;蒸气压< 0.013mpa(25°C );在水中的溶解度120g/L(20°C )。一般贮存条件下稳定，遇强酸强碱水解，能被氧化剂氧化，> 20(TC分解。加拿大规定三乙膦酸铝在蔓菁根上的最大残留限量为15mg/kg，在洋葱头上为IOmg/此，在柑橘类上为9mg/kg ;欧盟规定三乙膦酸铝在莴苣上的最大残留限量为2mg/kg。 国内外三乙膦酸铝在蔬菜、水果中的残留分析方法有气相色谱法和液相色谱-串联质谱法。日本厚生劳动省公开了用重氮甲烷为衍生试剂，采用气相色谱法，用Fro检测三乙膦酸铝的残留量。J. AOAC International 86 (4)，2002，832-838 公开了用液相色谱电喷雾串联质谱法测定莴苣中三乙膦酸铝的残留量，用水提取莴苣中的三乙膦酸铝，加入四丁基乙酸铵作为离子对试剂，促进三乙膦酸铝的电离。《农药2009,48(10)》公开了用三甲基硅重氮甲烷为衍生试剂，采用气相色谱法，用FPD检测三乙膦酸铝的残留量。《中国烟草科学2010，31(2)》公开了通过三乙膦酸铝碱解生成乙醇，用FID检测乙
醇的含量间接测定三乙膦酸铝的残留量。《农产品加工2012，2》公开了用50%乙腈提取菠菜中的三乙膦酸铝，经硅藻土和C18固相萃取柱净化，用高效液相色谱串联质谱检测。但目前还没有对三乙膦酸铝在土壤和环境水质中残留量的研究。为寻求对于土壤和水中三乙膦酸铝残留量的检测方法，本发明人经过系统的对比研究，提供了一种测定土壤和水中三乙膦酸铝残留的高效液相色谱-串联质谱法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，提供一种简便快速的环境样品中三乙膦酸铝残留量的高效液相色谱-串联质谱测定方法。本发明为实现上述目的，所采用的技术方案是本发明的一种环境样品中三乙膦酸铝残留量的测定方法，包括以下步骤I.环境水质样品前处理预先用5-15mL甲醇，5_15mL水活化C18固相萃取柱，将5-lOmL水样移入固相萃取柱中，控制流速为2滴/秒，弃去前ImL流出液，收集剩余流出液，过O. 22 μ m水系滤膜，用超纯水稀释后，供高效液相色谱-串联质谱测定。
2. 土壤样品前处理称取3_15g 土壤至50mL离心管中，加入6-3011^10% -50%甲醇,润旋混勻后，超声提取30min，以3000-8000r/min离心3-lOmin。取5-lOmL提取液移入C18固相萃取柱(预先用5-15mL甲醇，5-15mL水活化)中，控制流速为2滴/秒，弃去前ImL流出液，收集剩余流出液，过O. 22 μ m有机系滤膜，用超纯水稀释后供高效液相色谱-串联质谱测定。3.色谱测定称取三乙膦酸铝标准品，用超纯水溶解，加入2mL甲醇，并用超纯水定容后作为储备液，然后进一步用超纯水稀释为具有浓度梯度的标准使用液；利用液相色谱仪对试样进行检测，外标法定量；作为优选，高效液相色谱-串联质谱分析条件为
a)色谱柱以碳十八烷基键合硅胶为填充剂；b)流动相乙腈和水作为流动相，梯度洗脱，洗脱程序见表I ;表I流动相洗脱程序
时间(min) j乙腈(％，V/V) j超纯水(％，V/V)
O1090
0Γδ5050
21090
31090c)柱温40°C ;d)流速0. 2mL/min ；e)进样量IOyL;质谱条件离子源ESI ；扫描方式负离子扫描；监测方式MRM多反应监测；电喷雾电压3kV ；离子源温度110°C;去溶剂温度400°C离子对、锥孔电压、碰撞能量见表2。表2离子对、锥孔电压、碰撞能量
权利要求
1.一种环境样品中三乙膦酸铝残留量的测定方法，其特征在于所述测定方法包括如下的步骤 (1)土壤样品经提取液超声提取，提取液经固相萃取柱净化并用超纯水稀释后，采用高效液相色谱-串联质谱测定； (2)环境水质样品经固相萃取柱净化并用超纯水稀释后，采用高效液相色谱-串联质谱测定。
2.根据权利要求I所述的测定方法，其特征在于，步骤⑴中所述提取溶剂为体积比为10% -50%的甲醇水溶液。
3.根据权利要求I所述的测定方法，其特征在于，步骤(I)和(2)中所述固相萃取柱为C18固相萃取柱。
4.根据权利要求I所述的测定方法，其特征在于，所述的环境样品为土壤和环境水质。
全文摘要
本发明公开了一种环境样品中三乙膦酸铝残留量的测定方法(1)将土壤样品用10％-50％甲醇水溶液提取，C18固相萃取柱净化并用超纯水稀释后，采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)系统分离检测；(2)环境水质样品用C18固相萃取柱净化并用超纯水稀释后，采用HPLC-MS/MS系统分离检测。所采用的色谱柱为以碳十八烷基键合硅胶为填充剂的色谱柱，流动相为乙腈-水，梯度洗脱，电喷雾、负离子扫描模式分离与检测三乙膦酸铝。本发明经过系统的比较研究，建立了测定环境样品中三乙膦酸铝残留量的测定方法，具有分离效果好，测定准确、灵敏度高、专属性强，分析简便快速等技术特点。
文档编号G01N30/06GK102944621SQ20121044888
公开日2013年2月27日 申请日期2012年11月12日 优先权日2012年11月12日
发明者宋薇 申请人:深圳市谱尼测试科技有限公司