专利名称：有机膦酸类阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法
技术领域：
本发明涉及膦酸盐阻垢缓蚀剂(包括羟基亚乙基叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸钠)的离子色谱分离分析方法，特别涉及等度分离非抑制电导检测的膦酸盐阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法。
背景技术：
含有C-P键的螯合剂被广泛应用于水处理、工业清洗和除垢等领域，可作为循环水和锅炉水的缓蚀阻垢剂、无氰电镀的络合剂、纺织印染行业螯合剂和氧漂稳定剂。膦酸盐阻垢缓蚀剂含量的测定有硝酸铁柱后衍生-紫外检测法，此类方法需要衍生导致操作复杂，容易引入误差。运用喹钼柠铜沉淀法，紫脲酸铵为指示剂用硫酸铜标准溶液滴定法分析时，不能准确反映有机膦酸的有效浓度，且不能对不同结构的活性组分进行同时判定。发明内容
本发明正是针对现有技术、方法存在的不足，提供一种膦酸盐阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法，此方法既能保证分析效果，又能简化工艺流程，不需衍生即可进行测定。
本发明的具体技术方案如下
本发明是一种有机膦酸类阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法，包括以下步骤
(1)基线测绘将洗脱液用泵输入色谱分离柱使其达到平衡，从色谱分离柱输出的洗脱液流入电导流通池，由电导检测器转化为电信号，从而形成基线被测绘；
(2)进样和离子交换含有膦酸盐的阻垢缓蚀剂被测试样在硫酸洗脱液的推动下进入色谱分离柱产生离子交换；
(3)洗脱将洗脱液连续输入色谱分离柱中，不断将膦酸盐阻垢缓蚀剂在色谱分离柱上展开，各离子产生差速迁移而相互分离，在不同的保留时间被洗脱；
(4)非抑制电导检测分析从色谱分离柱输出的含膦酸根的溶液通过电导池时由电导检测器转化为电信号，从而形成谱图被记录。
本发明所述的膦酸盐阻垢缓蚀剂为羟基亚乙基叉二膦酸，洗脱液为4mmol/LH2S04， 采用等度洗脱。
本发明所述的膦酸盐阻垢缓蚀剂为氨基三甲叉膦酸，洗脱液为4mmol/LH2S04，采用等度洗脱。
本发明所述的膦酸盐阻垢缓蚀剂为乙二胺四亚甲基膦酸钠，洗脱液为4mmol/L H2SO4,采用等度洗脱。
本发明所述的分离柱为Siodex IC NI-424阴离子交换柱，进样量为100 μ L。
本发明具有以下有益效果
1.对三种常用膦酸盐阻垢缓蚀剂能进行良好的分离分析，保留时间、峰高、峰面积的相对标准偏差均小于4%，检测限可达到10_4g/L，在5mg/L 200mg/L浓度范围内，峰高对浓度、峰面积对浓度呈良好的线性关系，相关系数在0. 992以上；
2.分析时，将试样直接注入离子色谱分离柱经电导检测器就能获得谱图，去除现有方法中的衍生步骤，使工艺流程大为简化；
3.本方法可用于膦酸盐阻垢缓蚀剂含量的检测，为也可同时检测实际样品的纯度。
图1是根据本发明提供的方法获得的三种膦酸盐阻垢缓蚀剂混合标准溶液色谱图；图中，(1)是羟基亚乙基叉二膦酸(HEDP)，(2)是氨基三甲叉膦酸(ATMP)，(3)是乙二胺四亚甲基膦酸钠；
图2是根据本发明提供的方法获得的三种膦酸盐阻垢缓蚀剂实际样品色谱图；图中，(1)是羟基亚乙基叉二膦酸(HEDP)，(2)是氨基三甲叉膦酸(ATMP)，(3)是乙二胺四亚甲基膦酸钠。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步具体说明
工艺步骤依次包括测绘、进样和离子交换、洗脱、非制电导检测分析
(1)基线测绘将洗脱液用泵输入色谱分离柱使其达到平衡，从色谱分离柱输出的洗脱液流入电导流通池，由电导检测器转化为电信号，从而形成基线被测绘；
(2)进样和离子交换含有膦酸盐的阻垢缓蚀剂被测试样在硫酸洗脱液的推动下进入色谱分离柱产生离子交换；
(3)洗脱将洗脱液连续输入色谱分离柱中，不断将膦酸盐阻垢缓蚀剂在色谱分离柱上展开，各离子产生差速迁移而相互分离，在不同的保留时间被洗脱；
(4)非抑制电导检测分析从色谱分离柱输出的含膦酸根的溶液通过电导池时由电导检测器转化为电信号，从而形成谱图被记录。
分析上述含膦酸盐的阻垢缓蚀剂时，分离柱为Siodex IC NI_4M阴离子交换柱， 洗脱液为4mmol/L H2SO4,进样量为100 μ L。
下面结合附图详细说明本发明
实施例
本实施例是对三种含膦酸盐的阻垢缓蚀剂混合样品溶液进行分析
使用仪器离子色谱CIC-100 (青岛盛翰色谱技术有限公司)；Ρ6000制备型高压输液泵(北京创新恒通科技有限公司)；SH-ZHWX柱温箱；Shodex IC ΝΙ-4Μ阴离子交换柱； 100 μ L定量环。流速1.0mL/min ；柱温40°C ；进样量100yL;
检测方式非抑制电导检测；数据处理HW-2000色谱工作站；
洗脱液4mmol/LH2SO4 水溶液；
分析步骤
(1)基线测绘将洗脱液用泵输入色谱分离柱使其达到平衡，从色谱分离柱输出的洗脱液流入电导流通池，由电导检测器转化为电信号，从而形成基线被测绘；
(2)进样和离子交换含有膦酸盐的阻垢缓蚀剂被测试样在硫酸洗脱液的推动下进入色谱分离柱产生离子交换；
(3)洗脱将洗脱液连续输入色谱分离柱中，不断将膦酸盐阻垢缓蚀剂在色谱分离柱上展开，各离子产生差速迁移而相互分离，在不同的保留时间被洗脱；
(4)非抑制电导检测分析从色谱分离柱输出的含膦酸根的溶液通过电导池时由电导检测器转化为电信号，从而形成谱图被记录。所测绘的谱1是根据本发明提供的方法获得的三种膦酸盐阻垢缓蚀剂混合标准溶液色谱图；图中，(1)是羟基亚乙基叉二膦酸(HEDP)，( 是氨基三甲叉膦酸(ATMP)，C3)是乙二胺四亚甲基膦酸钠；图2是根据本发明提供的方法获得的三种膦酸盐阻垢缓蚀剂实际样品色谱图；图中，(1)是羟基亚乙基叉二膦酸(HEDP)，(2)是氨基三甲叉膦酸(ATMP)，(3)是乙二胺四亚甲基膦酸钠。
分析结果羟基亚乙基叉二膦酸样品活性成分含量为55. 86%，氨基三甲叉膦酸样品活性成分含量为50. 56%，乙二胺四亚甲基膦酸钠样品活性成分含量为18. 05%。样品平均回收率分别为101. 1%,95. 48%和92. 41%。
上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权力要求保护范围内，对本发明做出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。
权利要求
1.一种有机膦酸类阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法，其特征在于，包括以下步骤(1)基线测绘将洗脱液用泵输入色谱分离柱使其达到平衡，从色谱分离柱输出的洗脱液流入电导流通池，由电导检测器转化为电信号，从而形成基线被测绘；(2)进样和离子交换含有膦酸盐的阻垢缓蚀剂被测试样在硫酸洗脱液的推动下进入色谱分离柱产生离子交换；(3)洗脱将洗脱液连续输入色谱分离柱中，不断将膦酸盐阻垢缓蚀剂在色谱分离柱上展开，各离子产生差速迁移而相互分离，在不同的保留时间被洗脱；(4)非抑制电导检测分析从色谱分离柱输出的含膦酸根的溶液通过电导池时由电导检测器转化为电信号，从而形成谱图被记录。
2.根据权利要求1所述的膦酸盐阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法，其特征在于， 所述的膦酸盐阻垢缓蚀剂为羟基亚乙基叉二膦酸，洗脱液为4mmol/L ，采用等度洗脱。
3.根据权利要求1所述的膦酸盐阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法，其特征在于， 所述的膦酸盐阻垢缓蚀剂为氨基三甲叉膦酸，洗脱液为4mmol/L ，采用等度洗脱。
4.根据权利要求1所述的膦酸盐阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法，其特征在于， 所述的膦酸盐阻垢缓蚀剂为乙二胺四亚甲基膦酸钠，洗脱液为4mmol/L ，采用等度洗脱。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的膦酸盐阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法， 其特征在于，所述的分离柱为Siodex IC NI-4M阴离子交换柱，进样量为100yL。
全文摘要
本发明涉及膦酸盐阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法，特别涉及等度分离非抑制电导检测的膦酸盐阻垢缓蚀剂的离子色谱分离分析方法。包括以下步骤基线测绘、进样和离子交换、洗脱、非抑制电导检测分析；本发明对三种常用膦酸盐阻垢缓蚀剂能进行良好的分离分析，保留时间、峰高、峰面积的相对标准偏差均小于4％，工艺流程大为简化，本方法可用于膦酸盐阻垢缓蚀剂含量的检测，为也可同时检测实际样品的纯度。
文档编号G01N30/02GK102539570SQ20121000150
公开日2012年7月4日 申请日期2012年1月5日 优先权日2012年1月5日
发明者刘玉秀, 朱岩, 陈智栋, 陈梅兰 申请人:浙江大学