专利名称：：测定对甲苯磺酰氯还原工艺中对甲苯亚磺酸钠含量的方法
技术领域：
：本发明涉及一种对甲苯亚磺酸钠的定量方法，尤其涉及一种在对甲苯磺酰氯还原工艺中，通过紫外分光光度方法将所含有的对甲苯亚磺酸钠和对甲苯磺酸钠进行区分，并对对甲苯亚磺酸钠进行定量的方法。
背景技术：
：对甲苯亚磺酸钠是对甲苯磺酰氯经还原而得到的产物，是经对甲苯磺酰氯在亚硫酸钠水溶液中还原而得到的。由于在水溶液中的该步反应是伴随着对甲苯磺酰氯水解生成副产物一一对甲苯磺酸钠，在生产过程中如何监控水解反应进行是非常必要的。但由于二种物质在液相色谱出峰时间上非常接近，也不能简单地通过仪器分析得到对甲苯亚磺酸钠的含量，所以无法找到适合的液相色谱条件适用于对甲苯亚磺酸钠和对甲苯磺酸钠的分离。传统的方法是通过对甲苯亚磺酸钠与甲基化试剂，如硫酸二甲酯，反应后生成甲砜甲苯，通过分析甲砜甲苯的含量间接地测算对甲苯亚磺酸钠的含量。这种分析方法，由于甲基化反应的转化率不能达100%，因而对检测结果带来很大的误差。如果无法对对甲苯亚磺酸钠进行准确的分析，也就难以提高或优化对甲苯磺酰氯还原反应的工艺。目前，还没有一个方法能够解决对甲苯磺酸钠和对甲苯亚磺酸钠混合物中测定对甲苯亚磺酸钠的方法。
发明内容本发明的目的是提供一种测定对甲苯磺酰氯还原工艺中对甲苯亚磺酸钠含量的方法。通过紫外分光光度方法寻找甲苯亚磺酸钠和对甲苯磺酸钠两种化合物吸收波长的差异，进而将所含有的对甲苯亚磺酸钠和对甲苯磺酸钠进行区分，并进一步对对甲苯亚磺酸钠进行定量。将对甲苯磺酸钠和对甲苯亚磺酸钠标准品分别配成一定浓度的溶液，然后分别经紫外光谱全波长扫描得到二个不同物质的光谱图。在二个不同紫外光谱曲线中分别找出对甲苯磺酸钠或对甲苯亚磺酸钠的吸收峰的最大差距，或找出对甲苯磺酸钠吸收为零而对甲苯亚磺酸钠有较强吸收的波长。对甲苯磺酸钠和对甲苯亚磺酸钠的紫外光谱分析发现它们的紫外吸收曲线很相似，二个物质最大吸收峰波长只差2nm,对甲苯磺酸钠260nm而对甲苯亚磺酸钠262nm，因此在最大吸收峰处无法对这二个物质进行分析，在对甲苯磺酸钠吸收为零的波长282nm处发现对甲苯亚磺酸钠有一个较大的吸收值，大约为最大吸收峰值的75%。然后在此波长下将对甲苯亚磺酸钠配成不同的浓度测定透光率丁％，由不同浓度的对甲苯亚磺酸钠为横坐标和测得的不同透光率丁％为纵坐标，绘制对甲苯亚磺酸钠的工作曲线。本发明所述的测定对甲苯磺酰氯还原工艺中对甲苯亚磺酸钠含量的方法，在波长282nm下测定对甲苯亚磺酸钠。所述检测方法的波长带宽设定为2nm，测定时的温度为20土2。C。本发明实现的有益效果本发明通过对甲苯磺酸钠和对甲苯亚磺酸钠标准品溶液分别进行紫外光谱全波长扫描，得到一个对甲苯磺酸钠吸收为零且对甲苯亚磺酸钠吸收较大的波长——282nm，该波长既能较好地测定对甲苯磺酸钠含量，还能满足对检测灵敏度的需要。在波长下，不仅能将溶液中所含有的对甲苯亚磺酸钠和对甲苯磺酸4钠进行区分，并能同时实现对甲苯亚磺酸钠定量检测。图1为对甲苯亚磺酸钠和对甲苯磺酸钠紫外全波长扫描曲线比较，其中在波长260nm处吸收峰值较高的曲线为对甲苯磺酸钠，较低的为对甲苯亚磺酸钠，对应图中标号依次为11和12;图2为不同浓度下对甲苯亚磺酸钠的紫外全波长扫描曲线，其中在250一300nm波长范围内的吸收峰值由高到低所对应的对甲苯亚磺酸钠浓度分别为0.002moi/L、0.0015mol/L、0.00125mol/L、0.001mol/L和0.0005mol/L，对应图中标号依次为21、22、23、24和25;图3为不同浓度下对甲苯磺酸钠的紫外图谱全波长扫描曲线，其中在260nm波长处的吸收峰值由高到低所对应的对甲苯磺酸钠浓度分别为0.01mol/L、0.005mol/L、0.001mol/L和0.0005mol/L，对应图中标号依次为31、32、33和34;图4为波长为282nm下对甲苯亚磺酸钠工作曲线。具体实施例方式以下详细描述本发明的技术方案。本发明实施例仅供说明具体方法，该方法的其规模不受实施例的限制。实施例1对甲苯磺酸钠和对甲苯亚磺酸钠标准溶液的配制对甲苯磺酸钠标准溶液的配制准确称取0.3884g(0.002mol)对甲苯磺酸钠，用适量蒸馏水溶解后小心移入100ml容量瓶中，配成0.02mo1/1的对甲苯磺酸钠标准溶液。再分别取上述0.02mol/l对甲苯磺酸钠标准溶液50ml，25ml，10ml，5ml至100ml容量瓶中，配成0.01mol八0.005mol/l、0.002mol/l、0.001mol/l的对甲苯磺酸钠标准溶液。对甲苯亚磺酸钠标准溶液的配制准确称取0.1782g(O.OOlmol)精制后的对甲苯亚磺酸钠，用适量蒸馏水溶解后移入100ml容量瓶中，配成0.01mol/l的对甲苯亚磺酸钠标准溶液。实施例2对甲苯亚磺酸钠溶液吸收波长的确定分别取实施例1中0.01mol/l，0.005mol/l，0.002mol/l,0.001mol/l的对甲苯磺酸钠标准溶液和0.01mol/l的对甲苯亚磺酸钠标准溶液，以蒸馏水为空白样，以UV2500型紫外/可见光分光光度计在200—400nm下进行紫外全波长扫描，所得图谱如图l所示。由图可知，对甲苯磺酸钠和对甲苯亚磺酸钠两种物质的最大吸收波长差异不大，所以最大吸收波长不能用于分析这两种物质的含量。如图2，3所示，在282nm波长处对甲苯磺酸钠无吸收，而对甲苯亚磺酸钠仍有较强吸收，故选择282nm为对甲苯亚磺酸钠最佳测定波长。实施例3对甲苯亚磺酸钠溶液标准曲线的绘制紫外/可见光分光光度计测定条件为波长固定为？^282nm;带宽二2nm;积分时间=108;测定时的温度20土2'C;所用玻璃仪器均经过校正。准确吸取实施例1对甲苯亚磺酸钠溶液标准溶液20ml、15ml、12.5ml、10ml和5ml于100ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，得浓度为0.002mol/l、0細5mo1/1、0扁25mo1/1、0.001mol/l和0.0005mol/l的标准溶液，于UV2500型紫外/可见光分光光度计282nm波长下，用lcm比色皿，以蒸馏水作参比液，读取吸光度绘制标准曲线(见图4)，回归方程为y=0.01688+392.83612XX，相应的相关系数R=0.99865，实验数据精确度较好。精密度试验取同一试样进行5次平行测定，结果见表l。表1精密度试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>从表1可看出，相对标准偏差<0.76%，表明在波长282nm下本检测方法的精密度很好。回收率试验根据标准曲线测定0.0005、0.0010和0.0015三点的回收率，共测定3次，结果见表2。表2回收率试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，三组数据的平均回收率接近于100%，表明本实验的准确度很高。权利要求1.一种测定对甲苯磺酰氯还原工艺中对甲苯亚磺酸钠含量的方法，其特征在于在波长282nm处检测对甲苯亚磺酸钠。2.根据权利要求1所述的测定对甲苯磺酰氯还原工艺中对甲苯亚磺酸钠含量的方法，其特征在于检测波长的带宽设定为2nm。3.根据权利要求1所述的测定对甲苯磺酰氯还原工艺中对甲苯亚磺酸钠含量的方法，其特征在于检测温度为20±2°〇。全文摘要一种测定对甲苯磺酰氯还原工艺中对甲苯亚磺酸钠含量的方法，通过对甲苯磺酸钠和对甲苯亚磺酸钠标准品溶液分别进行紫外光谱全波长扫描，得到一个对甲苯磺酸钠吸收为零且对甲苯亚磺酸钠吸收较大的波长——282nm，该波长既能较好地测定对甲苯亚磺酸钠含量，还能满足对检测灵敏度的需要。在该波长下，不仅能将溶液中所含有的对甲苯亚磺酸钠和对甲苯磺酸钠进行区分，并能同时实现对甲苯亚磺酸钠定量检测。文档编号G01N21/33GK101650304SQ200910100908公开日2010年2月17日申请日期2009年8月6日优先权日2009年8月6日发明者吴建一,宗乾收,缪程平,玲邹,陶至芳申请人:嘉兴学院